Алканы Углеводороды насыщенные разделение

В настоящее время мы имеем возможность плавно регулировать геометрическую структуру силикагеля для получения образцов с любой заданной величиной удельной поверхности и размеров пор. На рис. 2 внизу показана зависимость величины удельной поверхности, а наверху — диаметра пор и диаметра глобул силикагеля от температуры и давления при гидротермальной обработке в автоклаве. Исходя из промышленного силикагеля с удельной поверхностью около 300 м г и диаметром пор около 100 К, можно получить образец с какой угодно меньшей поверхностью и более крупными порами. Таким путем можно получить очень крупные поры и глобулы с размерами до 5000 А. В этом случае геометрическая неоднородность у мест контакта глобул уже не имеет существенного значения. Такие силикагели могут быть непосредственно применены для хроматографического разделения больших молекул с симметричной электронной оболочкой, например, для хроматографии алканов и цикланов. Выбор величины удельной поверхности и размеров пор зависит от свойств разделяемых молекул для низших углеводородов нужна большая поверхность и более узкие поры, для высших — низкая поверхность и широкие поры. Однако из рис. 3 видно, что если гексаи, как и гептан, выходит симметричным пиком, то пик бензола сильно отстает и растянут потому, что молекула бензола, обладая большой я-электронной плотностью, чувствительна не только к геометрической, но и к химической неоднородности иоверхности кремнезема [1, 13—15]. Это ясно видно из теплот адсорбции и изменения инфракрасных спектров дейтерированной поверхности кремнезема в результате адсорбции бензола и гексана [9]. Эти данные находятся в соответствии со значительной чувствительностью адсорбции бензола к степени гидратации поверхности кремнезема [13-—15] и со значительно большим временем его удерживания по сравнению с насыщенными углеводородами с тем же числом атомов углерода в молекуле. [c.14]

Соединения включения, образуемые мочевиной, пригодны для разделения углеводородов с нормальным и разветвленным строением. Соединение мочевины с жидким углеводородом (н-гептан) можно приготовить, встряхивая в течение нескольких часов суспензию тонко измельченной мочевины. Твердый углеводород можно превратить в соединение включения в растворе 2,2,4-триметилпентана (изооктана), который не образует таких аддуктов с мочевиной. По другому методу алкан, спирт или соответствуюндую кислоту перемещивают с насыщенным раствором мочевины в метиловом спирте. В нефтяной промышленности свойство. мочевины давать соединения включения используют для повышения качества топлива, предназначаемого для специальных целей. В результате такой обработки из бензина можно удалить углеводороды с прямой цепью, которые являются причииой стука в моторе. При удалении м-алканов из топлива для реактивных двигателей снижается темпера тура застывания, так как углеводороды с разветвленным скелетом плавятся значительно ниже нормальных углеводородов (см. табл. 4 и 12, стр. 56 и 126). [c.154]

Разработанный ранее [1] криоскопический метод количественного определения ароматических углеводородов в смазочных нефтяных маслах дополнительно уточнен в настоящей работе и, кроме того, впервые применен к проверке четкости отделения ароматических углеводородов от алканов и цикланов при хроматографическом разделении смазочных масел на ароматическую и насыщенную части при помощи силикагеля. [c.47]

Разделение углеводородов на насыщенную часть и ароматическую проверялось по удельной дисперсии. Все фракции со значением удельной дисперсии меньше 100 объединялись вместе. Таким образом, получалась смесь алканов и цикланов масел. Кроме того, для каждого масла были получены четыре фракции ароматических углеводородов, перенумерованные в порядке отбора их из колонны с силикагелем. [c.48]

Разработана методика разделения насыщенных углеводородов нефтяных фракций на алканы, изоалканы, и циклоалканы жидкостной хроматографией на угле марки БАУ, дополнительно активированном разбавленной азотной кислотой [87]. Установлена следующая последовательность адсорбции углеводородов нормальные алканы > циклоалканы с длинной боковой цепью > > разветвленные алканы > полиалкилзамещенные циклоалканы. Адсорбция проводилась при 20°С, слабо адсорбированные углеводороды удаляли из колонки изооктаном, а десорбцию нормальных алканов осуществляли гексаном при 50—60 °С. [c.63]

Как правило, термодиффузионному разделению подвергают сравнительно узкокипящие (25—50-градусные) фракции, предварительно разделенные на алкан-циклоалкановую и ареновую части. При термической диффузии насыщенных углеводородов в верхней части колонки концентрируются алканы, в средних фракциях — моно- и бициклоалканы и в последних термодиффузионных фракциях (в нижней части колонки) — полицикло-алканы. Таким образом, метод термодиффузии позволяет более или менее успешно решать следующие сложные задачи [c.96]

Имеется еще ряд проблем по разделению углеводородных систем и очистке углеводородов, решение которых возможно с применением избирательных растворителей а) разделение про-пановой фракции пирогаза (выделение аллена и метилацетилена из смеси с пропиленом) [300, 301] б) вьщеление пиперилена из изопрена-сырца [302] в) очистка коксохимического бензола от насыщенных углеводородов и тиофена, выделение тиофена [303-304] г) вьщеление стирола [107, 305, 306, 476] и аренов Сд-Сю [307] из соответствующих фракций продуктов пиролиза д) очистка нафталина от бензотиофена [308] е) вьщеление алкенов из продуктов дегидрирования алканов керосино-газойлевых фракций [309] ж) глубокая очистка жидких алканов, предназначенных для производства БВК от примесей аренов и гетероа-томных соединений [310] з) экстракционная очистка твердых алканов от примеси аренов [311] и) разделение алкилпрои-зводных бензола и нафталина методами экстракции или экстрактивной ректификации [312] к) вьщеление и очистка флуорена, пирена и других полициклических аренов экстрактивной кристаллизацией [313] л) предварительная очистка сырья для установок пиролиза от аренов, способствующая увеличению вькода этилена и снижению коксообразования [314] м) экстракционная очистка сырья каталитического крекинга с целью увеличения выхода бензина и дизельного топлива, снижения коксообразования, улучшения качества целевых продуктов [315] н) получение ароматического сырья для производства высокоструктурных и высокодисперсных саж селективной экстракцией тяжелых каталитических газойлей [316, 317]. [c.131]

Такие сильно специфические адсорбенты применяются в газовой хроматографии для разделения молекул, близких по размерам, конфигурации и многим физическим свойствам, но различающихся локальным распределением электронной плотности. На сульфате бария, например, хорошо разделяется смесь изомеров ксилола, причем первым выходит п-ксилол, затем л -ксилол, потом о-кси-лол [316] пики практически симметричны. На рис. П,24 показана зависимость дифференциальной теплоты адсорбции насыщенных, ненасыщенных и ароматических углеводородов для малой (нулевой) пробы gv,i от числа атомов углерода в молекуле. Из этого рисунка видно, что значения 5v,i при адсорбции цикленов и ароматических углеводородов на BaS04 значительно выше значений qv i при адсорбции н-алканов и цикланов с тем же количеством атомов углерода в молекуле. Это указывает на сильную специфичность адсорбции цикленов и ароматических углеводородов на таком адсорбенте. Теплоты адсорбции ксилолов заметно различаются между собой и соответствуют последовательности выхода пиков на хроматограмме. [c.67]

Метод широко применяется для разделения углеводородов. Так, толуол выделяли из узкой фракции с помощью ацетонитрила как азеотропобразующего компонента, арены из фракции 166-169 °С -- с бутилцеллозольвом, а во фракции 177-200 °С — с монометиловым эфиром диэти-ленгликоля. Во всех этих случаях полярные растворители образуют азеотропные смеси с насыщенными углеводородами и в результате повышают их летучесть по отношению к аренам, остающимся в кубе колонны. Менее эффективно использование азеотропной ректификации для разделения смесей алканов и циклоалканов. Например, удается сконцентрировать циклоалканы в кубе колонны из смеси углеводородов, кипящей при 92 °С, при помощи метанола как азеотропобразующего компонента. [c.29]

В работе [205] проведено разделение парафино-циклопарафиновой части нефтяных дистиллятов на нормальные, разветвленные и циклопарафиноБые углеводороды с помощью молекулярного сита СаА и адсорбции на силикагеле. Силикагель, насыщенный монометиловым эфиром диэтиленгликоля применялся для разделения смеси разветвленных и циклических углеводородов, полученной после удаления н-алканов. [c.74]

Подготовка образца для анализа определяется видом информации о его составе, которую необходимо получить. Для широких нефтяных фракций может быть определено относительное содержание насыщенных углеводородов, ароматических углеводородов разной степени водородной ненасыщенности и гетероатомных соединений. Может быть произведена также приближенная оценка средней молекулярной массы. Для более детальной характеристики строения насыщенных и ароматических углеводородов и гетероатомных соединений необходимо осуществить их разделение. Разделение по температурам кипения, например разгонка на узкие фракции, позволяет сузить диапазон молекулярных масс компонентов и более точно определить их молекулярно-массовое распределение, а также охарактеризовать строение алкильных заместителей. Адсорбционное разделение нефтяных фракций на насыщенную и ароматическую части позволяет определить содержание алканов и циклоалканов с разным числом циклов в конденсированной системе и аренов с разной степенью водородной ненасыщенности и различным строением конденсированной ароматической или гидроароматической системы. Получение нескольких фракций ароматических соединений (легкая, средняя и тяжелая) позволяет более детально охарактеризовать состав их компонентов, особенно в случае присутствия гетероатомных соединений. Первая фракция ароматических соединений обычно содержит большое количество циклоалканов, но ввиду того, что в эту фракцию попадают ароматические соединения с наименьшей степенью водородной ненасыщенностью, можно осуществить их совместное определение. В последующих фракциях адсорбционного разделения содержатся ароматические соединения с большей степенью ненасыщенности. Последние фракции обычно содержат наряду с полицикличе-скими ароматическими соединениями насыщенные сульфиды и большую часть кислородсодержащих соединений. Следовательно, адсорбционное разделение позволяет отделить друг от друга именно те группы соединений, для которых наиболее велико взаимное наложение их масс-спектров. [c.89]

Рассмотрим, например, результаты, полученные для фракции МЦА, образец которой был подвергнут более эффективному разделению . Фракция насыщенных углеводородов (ПЦПмца) отбиралась до появления первых следов свечения под УФ-лампой. Далее были отобраны 9 фракций. Исследованы фракция ПЦПмца и объединенная фракция 6—9 (МЦА -е). Масс-спектральный анализ показал, что фракция ПЦП не содержит аренов, а МЦАе-э не содержит ПЦП. Показано также, что, за исключением пониженного содержания алканов, состав ПЦПмца близок составу ПЦП. Результаты расчета даны в таблице. [c.235]

Большинство курсов органической химии начинается с обсуждения алканов — простейшего класса органических молекул. Поэтому естественно начать изложение прикладных аспектов спектроскопии ЯМР именно с этих соединений. Читатели, имеющие опыт работы в области спектроскопии ПМР, хорошо знают, что протонные йпектры насыщенных углеводородов несут мало информации и только в редких случаях могут быть использованы для распознавания изомерных структур. Спектроскопия ЯМР С открывает совершенно уникальные возможности в этом отношении. На рис. 3.1 приведены спектры ПМР и ЯМР С 3-метилгептана. В то время как в спектре ПМР обнаруживаются только две широкие полосы, спектр С содержит восемь отчетливо разделенных линий. Заметим, что никакой другой углеводород Св не имеет точно такого же спектра ЯМР >ЗС [1]. [c.60]

Использование люминесцентно-хроматографического группового анализа позволяет работать с малыми количествами исследуемого продукта и быстро определять содержание в нем аренов, алкенов и насыщенных углеводородов (алканов с циклоалканами). Этот метод основан на окрашивании в разные цвета зон аренов и алкенов при разделении углеводородных смесей на силикагеле с помощью специальных люминесциру-ющих красителей-индикаторов при облучении ультрафиолетовым светом. [c.162]

Повышение избирательности разделения может быть достигнуто при использовании в качестве экстрагентов несмешиваю-щихся растворителей, например обычных полярных соединений с перфторалифатическими растворителями, в которых насыщенные углеводороды растворяются лучше, чем арены [244]. Селективность возрастает и при добавлении к полярным экстрагентам в качестве антирастворителей высококипящих нормальных алканов [245]. [c.100]

Сложные смеси алканов и алкенов с одинаковыми молекулярными весами хорошо разделяются на диметилсульфолане для членов насыщенных и ненасыщенных рядов получены отдельные пики (см. раздел Д,У,а,6). Углеводороды с 4 атомами углерода элюируются в следующем порядке изобутан, -бутан, 1-бутен вместе с изобутеном, транс-2-бутен, цис-.2-бутен и бутадиен. Лучшее разделение ненасыщенных углеводородов с 4 атомами достигнуто на колонках с раствором нитрата серебра в гликоле, но парфины выходят одним пиком. Селективность сульфонов и сульфоксидов по отношению к ненасыщенным соединениям повышается при уменьшении длины углеводородной цепи сульфоновых или сульфоксидных соединений [76], [c.209]

Пробы почвы, состоящие из перегноя, подвергали гидрогенизации. Насыщенные углеводороды отделяли от остальных соединений на колонке длиной 40 см и диаметром 4 см, заполненной смесью оксида магния и силикагеля (флорисилом) ([44] 330 г флорисила (60/100 меш), активированного в течение 6 ч при 600°С, подавали в колонку в виде суспензии, в гексане, а затем известную часть гидрогенезированного продукта помещали в верхнюю часть колонки и проводили элюирование гексаном до появления окрашенной фракции. Применение этого метода позволяет достичь удовлетворительного разделения и-алканов газо-жидкостной хроматографией в отсутствие примесей, мешающих анализу, или при их незначительных концентрациях. [c.280]