Ленгмюра Хиншельвуда

Реакции, протекающие только на поверхности. Скорость реакции в этом случае пропорциональна величине поверхности или количеству катализатора. Такие реакции можно разбить на две категории. В первой все реакции протекают между частицами, адсорбированными на поверхности. Их часто называют реакциями, протекающими по механизму Ленгмюра — Хиншельвуда. Ко второй категории относятся те реакции, которые протекают на поверхности межДу адсорбированными частицами и частицами из гомогенной фазы. Их иногда называют реакциями, протекающими по механизму Рай-дила. Различия между этими типами реакций не всегда ясны. [c.533]

Сходные рассуждения используют и для объяснения осцилляций при гетерогенно-каталитическом окислении СО. При этом обычно предполагают, что окисление СО осуществляется в основном по схеме Ленгмюра-Хиншельвуда, т.е. через взаимодействие адсорбированных интермедиатов [c.391]

Оа + 2Р1 2РЮ, 2) СО + РЮ Р1 + СО (1.31) и адсорбционный (Ленгмюра — Хиншельвуда) [c.83]

Механизм Или — Ридила не содержит стадию взаимодействия различных промежуточных веществ, а механизм Ленгмюра — Хиншельвуда такую стадию содержит (третья стадия). [c.83]

Теоретические модели. Рассматривая модели] основанные на механизмах Ленгмюра — Хиншельвуда [c.119]

Иванов и др, [100] провели моделирование класса реакций Ленгмюра — Хиншельвуда. При анализе математической модели, проведенном в двух измерениях, они получили колебания типа предельного цикла и показали, что влияние адсорбированных соединений на скорость каталитической реакции может проявиться в появлении периодических колебаний. [c.136]

А + в -> АВ -> О (I) и каталитической (2) экзотермической реакции по модели Ленгмюра—Хиншельвуда [c.21]

Пусть рекомбинация атомов происходит на поверхности по механизму Ленгмюра-Хиншельвуда в две стадии [c.26]

Для соответствующей гетерогенной реакции, протекающей по механизму Ленгмюра-Хиншельвуда, можно получить [c.27]

Реакции Ленгмюра-Хиншельвуда. При рекомбинации в реакциях Ленгмюра-Хиншельвуда два адсорбированных атома, двигаясь вдоль поверхности, сталкиваются и формируют молекулу, которая сразу десорбирует в газовую фазу. В этом случае теория абсолютных скоростей реакций дает [c.60]

Немонотонная зависимость коэффициентов рекомбинации от давления. Ранее отмечалось, что оба механизма рекомбинации приводят к первому порядку зависимости коэффициентов рекомбинации от парциального давления атомов при повышенных температурах поверхности. Ири низких температурах поверхности механизм Или-Райдила приводит к нулевому порядку зависимости коэффициента рекомбинации от парциального давления атомов, а механизм Ленгмюра-Хиншельвуда — к обратно нронорциональной. Совместное протекание этих реакций дает более сложный характер поведения коэффициентов рекомбинации. Результаты расчетов, представленные на рис. 2.24 показывают, что зависимость от полного давления эф- [c.80]

Однако для Ft и 1г наблюдалось немонотонное поведение /3. Возможной причиной для его уменьшения при больших температурах (когда механизм Ленгмюра-Хиншельвуда предполагается полностью активированным) является неполная передача энергии адсорбированными атомами, которые участвуют в механизме рекомбинации Ленгмюра-Хиншельвуда. Возможно, что при высоких температурах [c.91]

Каталитическое превращение на поверхности. Считается, что катализ протекает по двум основным механизмам. В случае механизма Ленгмюра-Хиншельвуда в р-ции участвуют только адсорбиров. частицы, а скорость р-ции пропорциональна заполнениям 0 пов-сти (долям пов-сти, занятым адсорбиров, частицами). Для р-ции типа А + -Ь В -> продукты скорость превращения выражается соотношением [c.539]

Модель, предложенная в [123], учитывает механизмы гетерогенной рекомбинации Или-Райдила и Ленгмюра-Хиншельвуда, а также диссоциативную адсорбцию. Считаются, что молекулы образованные с помощью механизма Ленгмюра-Хиншельвуда полностью передают энергию рекомбинации поверхности и моделируется аккомодация образованных с помощью механизма Или-Райдила колебательно возбужденных молекул О2 и N2. Обнаружено, что / N2 уменьшается от 0,62 до 0,53 в том же самом температурном диапазоне, что и в [122]. [c.93]

Колебания в реакции окисления СО на платиновом катализаторе в трубчатом реакторе при изотермических условиях были изучены Кейлом и сотр. [218] было показано, что при малых и больших содержаниях СО кинетика реакции может быть однозначно описана соотношением Ленгмюра — Хиншельвуда. [c.116]

Такудис и др. [191] предложили модель для бимолекулярной реакции Ленгмюра — Хиншельвуда с появляющимися на отдельной стадии реакции двумя свободными местами на поверхности. Предполагается, что имеет место конкуренция при адсорбции поверхностью двух хеми-сорбирующихся соединений. Было найдено, что в случае двумерной модели, в которой в качестве параметров использованы скорости реакций, обнаруживаются колебания в системе. Рассмотрены также бифуркации этой модели. Такудис и др. [192] описали метод получения необходимых и достаточных условий для наличия колебательных решений в реакциях на поверхности при постоянной температуре и разработали аналитический метод для бифуркационного анализа периодических решений. [c.120]

Простая физическая модель для объяснения колебательных явлений при окислении СО над Pt, Pd и Ir катализаторами была представлена в работе Сэйлса и др. [178]. Эта модель основана на кинетической схеме, включающей для реакции механизм Ленгмюра — Хиншельвуда и попеременное окисление и восстановление катализатора. Показано, что результаты расчета модели, [c.120]

Хорошо известны два механизма гетерогенных каталитических реакций механизм И ли-Р айди л а и механизм Ленгмюра-Хиншельвуда. [c.12]

Немонотонное поведение коэффициентов рекомбинации 70 и 7n на R G в диссоциированном воздухе было предсказано теоретически нри детальном рассмотрении процесса гетерогенной ре-комбрхнацир в рамках механизма рекомбинации Или-Райдила 65]. Их уменьшение нри высоких температурах объясняется главным образом за счет преобладания процесса десорбции в этой области изменения температуры. Такое же объяснение имеет место и в рамках механизма гетерогенной каталитической рекомбинации Ленгмюра-Хиншельвуда, а также, когда учитываются оба механизма рекомбинации [83]. Более подробно этот вопрос будет обсуждаться в следуюгцем разделе. [c.42]

Использовавшиеся в предыдугцем разделе коэффициенты скоростей реакций Ленгмюра-Хиншельвуда тогда будут [c.60]

Выражения для коэффициентов скоростей реакций Ленгмюра-Хиншельвуда к2 и констант равновесия реакций адсорбции-десорбции Ki аналогичны выражениям предыдугцей модели [c.68]

Модель 5 (Deuts hmann, Riedel, Warnatz). В [79] рассматривалась многокомпонентная смесь и учитывались реакции адсорбции атомов и молекул, реакции Или-Райдила и реакции Ленгмюра-Хиншельвуда. Отметим, что последние брались в виде [c.70]

При определении коэффициентов скоростей реакций Ленгмюра-Хиншельвуда использовалось выражение для частоты столкнове- [c.71]

Модель 6 (Nasuti, Barbato, Bruno). В работе [80 на модель для определения скоростей каталитической рекомбинации атомов кислорода и азота на кварце в диссоциированном воздухе с учетом образования моноокиси азота N0 в реакциях И ли—Р айди л а и реакциях Ленгмюра-Хиншельвуда. Па поверхности учитывалась также адсорбция воды, молекулы которой легко проникают в поры стекла и хемосорбируются на атомах Si, формируя Si-OH связи и, тем самым, уменьшают число активных поверхностных центров для адсорбции атомов О и N. Заметим, что молекулы ОН из-за сильной связи Si-OH могут оставаться на поверхности вплоть до температуры Т 1700 К. Измерения, проведенные при комнатной температуре, показали, что плотность адсорбированных на кварце радикалов ОН составляет примерно 4, 6 1018 м т.е. примерно равна плотности атомов Si на поверхности. Поэтому для степени заполнения поверхности радикалами ОН было принято выражение [c.71]

Модель 7 (Kurotaki). Для диссоциированного воздуха в 82] представлена модель описания каталитических свойств поверхности силиконизированных теплозащитных покрытий, в которой особое внимание уделяется формированию молекул N0. Величины С а и А, характеризующие структуру поверхности для теплозащитных покрытий, основанных на 8102, были выбраны примерно такими же, как и в предыдущих моделях. Использовались постоянные значения для начальных коэффициентов прилипания. Они являются величинами того же порядка, что и в модели предложенной, в [80]. Ряд основных характеристик поверхности, необходимых для определения ее каталитической эффективности, был получен с помощью сравнения рассчитанных результатов с имеющимися экспериментальными данными для бинарных смесей газов О2-О и N2-N. Также как в 65-73] параметры модели катализа, характеризующие свойства поверхности относительно рекомбинации Или-Райдила, определялись на основе сравнения с лабораторными экспериментальными данными при невысоких температурах поверхности. Параметры модели, характеризующие рекомбинацию Ленгмюра-Хиншельвуда, получены на основе сравнения рассчитанных значений коэффициентов рекомбинации с экспериментальными данными при высоких температурах поверхности, где предполагалось преобладание этого механизма рекомбинации. Параметр а, характеризующий долю атомов, идущих на образование моноокиси азота N0, был выбран на основе согласования рассчитанных в этой работе и измеренных тепловых потоков во время входа в атмосферу Земли капсулы ОКЕХ (покрытие 81С) и Спейс Шаттл (покрытие КС С, пятый полет). При этом считалось, что 6 = = а. Было проведено интенсивное параметрическое исследование. Рекомендуемые параметры модели катализа приведены в табл. 2.7. [c.73]

На рис. 2.16 представлены как суммарные скорости гетерогенной рекомбинации атомов кислорода Ко = ЯаО—Рао+ гО (кривая 3), так и их составляющие за счет адсорбции КаО десорбции Као и реакции Или-Райдила К о (кривые 1, 2, 4 соответственно). Использовались коэффициенты скоростей реакций модели 5. Отметим, что реакции Ленгмюра-Хиншельвуда вносят вклад в суммарную скорость реком- [c.76]

Здесь светлыми точками помечены рассчитанные тепловые потоки для идеально каталитической поверхности, треугольниками вершинами вниз — для некаталитической поверхности, квадратиками — для поверхности с конечной каталитичностью при а = 100. Измеренные результаты обозначены вертикальными черточками. Видно, что для поверхности с конечной каталитичностью образование N0 в гетерогенных каталитических процессах сугцественно влияет на тепловые потоки, так как тепловые потоки значительно меньше, если образование N0 при рекомбинации Ленгмюра-Хиншельвуда полностью не учитывается а = О, треугольники вершинами вверх). Наблюдается хорошее согласие с летными данными при а = 100. Рассчитанные результаты в этом случае почти полностью моделируют тепловые потоки в области торможения при времени полета от 400 до 700 секунд. [c.85]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология