Разложение с отщеплением Н дегидратация спиртов

Разложение по схеме (III) менее вероятно, так как окиси углерода в газообразных продуктах реакции содержится значительно меньше, чем пропилена. Окись углерода могла образоваться частичным распадом формальдегида (на содержание формальдегида продукты реакции не исследовались). В газе найден также бутилен. Присутствие последнего говорит о возможности насыщения водородом двойной связи в непредельном спирте, образующемся на первой стадии дегидратации бутиленгликоля с последующим отщеплением воды и получением бутена-1 и бутена-2. [c.819]

Ускорение процессов разложения для щелочных катализаторов менее характерно, чем для кислотных и окисных. Достаточную активность соли щелочных металлов (которые в основном служат катализаторами реакций разложения) проявляют лишь при дегидратации спиртов [202—204, 253, 254], отщеплении галоидводородов от алкилгалоидов [56, 206, 263], цианводородов от нитрилов [210] и декарбоксилироваиии кислот и эфиров [211—214]. [c.16]

Действительно, один из характерных признаков этих реакций состоит в том, что, хотя все они первого порядка, они никогда не сопровождаются внутримолекулярными перегруппировками углеродный скелет образующегося углеводорода всегда тот же, что и скелет исходного соединения. Это доказывает, что такие отщепления, в противоположность дегидратации спиртов, не включают промежуточного образования ионов карбония (стр. 126). Промежуточное образование свободных радикалов также исключено, поскольку на скорости таких реакций не оказывают действия классические ингибиторы радикальных процессов (стр. 70). Наоборот, в пользу циклического переходногс состояния говорят как стереохимические данные, так и кинетические измерения. Действительно, пространственная конфигурация образующихся углеводородов свидетельствует о том, что они в основном образуются в результате г ис-отщепления. Так, разложение диастереомерпых ксантогенатов I и [c.130]

Метилпентанол Этиловый спирт Пропиловый спирт Продукты дегидратации Разложение с параллел Соответству ющие продукты дегидрогенизации и дегидратации СеО, [И] ьным отщеплением Н3О и Н, N( 20, [32] ЕигОз [33, 34] Н02О3 [35] [c.301]

В составе продуктов второй стадии промышленного процесса получения изопрена (темпердтура 370—380 °С) также отсутствует МБД. Из трех изоамиленовых спиртов в катализате обнаружен только самый стабильный изомер — ИПЭС. Установлено также, что при дегидратации МБД над катализаторами КСД и КДВ-15 в условиях технического процесса выход изопрена ниже, чем при расщеплении ДМД. Это, однако, не исключает возможности образования МБД в качестве промежуточного продукта при превращении ДМД в изопрен [76, 81, 102]. Если МБД используется в качестве исходного сырья, то образованию изопрена в результате его дегидратации предшествует стадия сорбции гликоля на поверхности твердого контакта. В то же время при разложении ДМД гликоль образуется непосредственно на кислых активных центрах катализатора. Таким образом, сопоставление результатов этих экспериментов не вполне корректно. Отсутствие МБД в катализате разложения ДМД может объясняться тем, что скорость его дегидратации на активных центрах катализатора больше скорости десорбции [76]. Высокая активность катализаторов разложения ДМД в реакциях гидролиза и дегидратации хорошо согласуется с этим предположением [76, 102]. Однако не исключена вероятность того, что ИПЭС образуется непосредственно из ДМД в результате отщепления формальдегида и является единственным промежуточным продуктом в рассматриваемом процессе. Окончательный вывод о механизме реакции можно будет сделать после детального исследования кинетики разложения ДМД. [c.43]

Ненасыщенные соединения обычно получаются с помощью реакций отщепления, при которых органическая молекула теряет атом (или группу атомов), присоединенный к одному углероду С(1, и второй атом (обычно водород), присоединенный к соседнему углероду Ср. Такие реакции называются р-отщепле-нием. Вода отщепляется от спиртов при дегидратации, молекула галогенводорода — при дегидрогалогенировании, молекула галогена — при дегалогенировании и молекула водорода — в случае дегидрирования. К указанным реакциям следует добавить разложение четвертичных аммониевых и третичных сульфоние-вых оснований, а также ряд других реакций, имеющих различное препаративное значение. В общем, реакции отщепления могут протекать как по радикальному, так и по ионному механизму, последний является более обычным. Реакции отщепления часто сопутствуют реакциям замещения. Какая из этих реакций преобладает, зависит от структуры соединения и условий эксперимента. Ингольд предложил классификацию реакций отщепления на мономолекулярные 1 и ЕхсВ и бимолекулярные Е2 согласно их молекулярности. [c.133]

Разрыв связи с — ОН в данном случае происходит значительно легче по сравпению с изобутиловым спиртом. Эта особенность третичного бутилового спирта известна давно и часто служит причиной разложения спирта при проведении с его помощью других синтезов. Дегидратация третичного бутилового спирта имеет историческое значение, так как именно с помощью этой реакции Бутлеров в 1868 г. впервые получил чистый изобутилен путем отщепления воды от спирта [60]. Эта реакция подвергалась многим исследованиям, которые показали, что третичный бутиловый спирт легко дегидратируется. Изобутилен при этом получается очень высокой чистоты, так как, в отличие от изобутилового спирта, здесь не имеют места нежелательные побочные реакции. [c.34]

Для того чтобы определить, может ли транс-элиминирование реализоваться также при отщеплении элементов воды от спиртов, была изучена дегидратация ментола и неоментола. Эти спирты идеально подходят для исследования стереохимии дегидратации. Пиролиз сложных эфиров и ксантатов [52], гидроокисей триметиламмония [53], катализируемое основаниями расщепление ментил- и неоментил-хлоридов [52] и разложение окисей аминов [53] протекают по ожидаемому стереохимическому пути. Пайне и Пиллай [54] нашли, что ментен-2 является преобладающим продуктом дегидратации ментола на окисноалюминиевых катализаторах при 280—330°. Общая картина также показывает, что во всех опытах образуется меитен-3, даже если степень дегидратации мала. Кроме того, показательным является то, что всегда образуются следы ментена-1, даже если его появления не ожидается при простом 1,2-элиминировании элементов воды. Предпочтительное образование ментена-2 ясно указывает на транс-элиминирование. В дальнейшем это было подтверждено результатами, полученными при дегидратации неоментола, который в качестве основного продукта дает ментен-3. [c.67]

Последним этапом синтеза Гриньяра является разложение получающегося карбинолята водой. При разложении его водой образуется нерастворимая основная соль магния МдОНХ. Для ее растворения разложение ведут водой, подкисленной рассчитанным количеством серной или соляной кислоты. Здесь при получении третичных спиртов возможна побочная реакция дегидратации. Особенно легко дегидратация идет, если рядом с гидроксильной группой стоит метильная группа. Эта дегидратация происходит под воздействием минеральных кислот. Поэтому для разложения карбинолятов надо брать 5—8-процентные растворы минеральных кислот, а в случаях большой легкости отщепления воды от карбинола лучше вести разложение насыщенным раствором хлористого аммония. [c.80]

Полученные результаты с несомненностью доказывают, что алкоголят нинаколин-пинакона в момент разложения его водой претерпевает сложные превращения с одной стороны, небольшие количества его, расщепляясь, дают спирт и исходный пинаколин, а с другой — главная масса образующегося нинаколин-пинакона с отщеплением одпой молекулы воды дает смесь продуктов его дегидратации. [c.513]

Каталитические свойства веществ том 1 (1968) -- [ c.49 , c.88 , c.97 , c.98 , c.102 , c.106 , c.152 , c.179 , c.180 , c.210 , c.253 , c.350 , c.362 , c.450 , c.472 , c.482 , c.483 , c.533 , c.763 , c.765 , c.947 , c.1279 , c.1397 , c.1411 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология