Конфигурационная составляющая

Молекулы В2 образуют молекулярный кристалл. Каждая молекула 82 занимает два узла. Координационное число каждого узла равно Z Оцените конфигурационную составляющую энтропии. Влиянием межмолекулярного взаимодействия на ориентацию молекул пренебрегите. [c.89]

Конфигурационная составляющая энергии Гельмгольца для жидкости [c.263]

Если разбить химический потенциал на стандартную и конфигурационную составляющие р, = [i + р," (для чего надо определить стандартное состояние), то аналогично определяются составляющие удельных энтропии и энтальпии стандартные [c.66]

Конфигурационная составляющая энтальпии активации на однородной поверхности ДЯ Ф равна нулю. [c.68]

От соответствующих выражений для однородной поверхности полученные результаты отличаются прежде всего наличием конфигурационной составляющей энтальпии, а также видом зависимости [c.109]

Два последних члена представляют собой конфигурационную составляющую [c.118]

По формуле (111,54) определим теперь конфигурационную составляющую удельной мольной энтальпии активированного комплекса [c.118]

С помощью полученных выражений легко выписать уравнения для изотермы адсорбции и скоростей элементарных реакций на поверхности [72]. При этом энергии активации оказываются линейными функциями степеней заполнения, а теплоты адсорбции линейно снижаются но мере роста покрытия (при отталкивании >0, Вц >0). Линейная зависимость конфигурационных составляющих удельной мольной энтальпии адсорбции и активации от покрытий объясняется тем, что в исходном уравнении состояния двумерного газа учтено только парное взаимодействие между адсорбированными частицами. Если принять во внимание взаимодействие более высокого порядка, можно описать и нелинейную зависимость теплот адсорбции и энергий активации от степеней заполнения. [c.130]

В отличие от модели однородной поверхности теплота адсорбции и энергии активации на реальной поверхности зависят от степеней заполнения. Иначе говоря, появляются конфигурационные составляющие удельной энтальпии адсорбции Яц и удельной энтальпии активированного комплекса Щ, которые в случае однородной поверхности были равны нулю [(111,66) и (1П,72) . [c.141]

Если мы обозначим обобщенные координаты -й единицы рассматриваемой системы через ж,-, то увидим, что описание данной системы простыми марковскими процессами эквивалентно ее описанию только взаимодействиями типа Т] (х —Ж - )- Этому взаимодействию соответствует параметр (Ф,) в уравнении (11.19), использовавшемся при анализе конформационной проблемы, и параметр X, в уравнении (11.38), применявшемся при рассмотрении проблемы конфигурации. Кроме того, для приведенного ниже обсуждения,, как и в случае модели Изинга, величина 17 не обязательно является переменной, которая ло логическим соображениям может принимать только два значения, а имеет более общий смысл. В выражении для статистической суммы ансамбля, образованного данной системой вклад конфигурационной составляющей задается следующим уравнением [c.125]

Полагая х —х = I и обозначая конфигурационную составляющую свободной энергии Гельмгольца через Р, из уравнения (11.77) получаем [c.126]

Позиционное. разупорядочение вносит в энтропию плавления ограниченный вклад, который можно принять равным 3 э.е. [36]. Вклад ориентационного разупорядочения примем пропорциональным объему молекул (Ут) - Конфигурационная составляющая изменения энтропии наблюдается в кристаллах тех соединений, молекулы которых содержат гибкие связи, причем можно принять, что онф линейно зависит от числа гибких связей в молекуле ( ев)- [c.208]

Если представить энтропию какой-либо углеграфитовой системы в виде суммы (У1-2) двух составляющих — конфигурационной и вибрационной, то можно сделать вывод, что при абсолютном нуле температуры вибрационная составляющая будет равна нулю у всех углеграфитовых материалов, в то время как конфигурационная составляющая энтропии будет равна нулю лишь у идеальной структуры графита. Эта составляющая отражает отклонение структуры углеродистого материала от идеальной структуры графита. [c.150]

Отметим, во-первых, что наличие вполне определенных тенденций в зависимостях 0 Мп) и 0 Мс) обусловлено преимущественно изменением равновесного свободного объема при варьировании величин Мп и Мс, тогда как абсолютные значения констант массопереноса во многом обусловлены конфигурационной составляющей свободного объема. [c.157]

V. — термодинамический коаффициент сжимаемости, (12.1), стр.164.. коифнг — конфигурационная составляющая термодинамического коэффициента сжимаемости, (19.2G), стр. 28(i. [c.25]

Обе части коэффициента основаны на уравнении UNIQUA . Помимо параметров взаимодействия групп й, и а,,,,, в данном методе учитываются параметры группового объема Rk и параметры поверхности Qk. Конфигурационная составляющая тождественна аналогичной составляющей уравнения UN1QLA (табл. 4.4). Остаточную составляющую находят так же, как при использова- [c.225]

Модуль эластичности. Щукин и Ребиндер [173] рассматривают структурированную систему в условиях однородного сдвига при постоянной температуре Т и напряжении т, которое заменяет в данном случае давление Р. Поведение такой системы может быть описано термодинамическим потенциалом (отнесенным к единице объема) Ф (Г, т) = Г/ — ST — is, где деформация е = е (Г, т), а знак члена те отвечает условию работа положительна, если совершается над системой. Пренебрегая истинными упругими деформациями, которые при данных напряжениях очень малы, и рассматривая лишь указанные эластические деформации, связанные с применением взаимного расположения частиц, можно считать и = onst 5 = +. (s), где Si йе зависит от деформаций е, а (е) — конфигурационная составляющая энтропии, полагая, что е и. 2 равны О нри t = 0. [c.237]

Для реакции (1,5) конфигурационная составляющая энтальпии активацип будет [c.118]

Основное отличие обсуждаемых формул от соответствующих выражений для однородной поверхности заключается в наличии конфигурационной составляющей энтальпии. Иными словами, энергия активации на биографически неоднородной поверхности зависит от заполнения. Множители, связанные с конфигурационной энтропией, также несколько отличаются от таковых в случае однородной поверхности. Например, в уравнениях (IV,93)—(1У,95) отсутствует множитель (1 — г), в формулах (IV,96)—(IV,98) вместо покрытия фигурирует отношение Однако, если учесть, что [c.121]

Для более детального анализа свойств изотермы (V,8) используем термодинамический подход. Обозначим число адсорбированных частиц в стандартном состоянии через IVТогда разделение химического потенциала адсорбированных частиц на стандартную и конфигурационную составляющую будет выглядеть так [c.135]

В работе [15] представлены зависимости А5°конф (конфигурационной составляющей энтропии) от состава фазы иОг+л , полученные разными авторами на основе моделей точечных дефектов в виде кислорода в меж-до-узлиях и отличающихся друг от друга лишь значениями числа междоузлий, которые могут быть заняты кислородом и учетом или неучетом распределения электронов. В зависимости от выбранной модели А5о, конф менялась более чем на 100%. Однако каждый из авторов, вполне естественно, получил удовлетворительное согласие рассчитанных зависимостей с экспериментальными. [c.90]

Значительно более сильное увеличение наблюдается для константы С (стерического фактора). Замена состава рутил+В-ЗшзОз на анатаз+С-Зш20з приводит к увеличению 1п С на 13 единиц, что соответствует увеличению С в 10 раз. Это еще раз показывает, что во время фазовых превращений резко возрастает энтропия окислов (конфигурационная составляющая энтропии статистического распределения дефектов и искажений структуры во время ее перестройки). И именно увеличение константы С, несмотря на увеличение энергии активации, приводит к ускорению процесса во время фазового превращения как анатаза, так и С-формы окиси самария. [c.158]

Д5кфг — изменение конфигурационной составляющей энтропии при ионном обмене [c.9]

Поэтому чтобы решить задачу об остаточной энтропии углеграфитовых материалов, необходимо выяснить, можно ли отнести названные материалы к нернстовским телам, т. е. телам, для которых справедлив постулат Планка. Если попытаться использовать при рассмотрении интересующих нас материалов уравнения (У1-2) и (У1-3), то можно, по-видимому, прийти к выводу, что конфигурационная составляющая энтропии будет равна нулю только у монокристаллического графита. У остальных углеграфито-Бых материалов эта составляющая энтропии не равна нулю. Следовательно, углеграфитовые материалы должны иметь остаточную энтропию, т. е. к ним не применим постулат Планка. [c.149]

Здесь величина А5, кроме колебательной составляющей энтропии Д5тш, включает в себя также конфигурационную составляющую, А5соп . В дальнейшем будут учитываться только последняя. В соответствии с уравнением (III.3) [c.146]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология