Электрод Фольмера Гейровского

Другой механизм реакций, протекающих на водородном электроде, назван механизмом Фольмера — Гейровского. Вслед за реакцией Фольмера (4. 79) протекает предложенная впервые Гейровским и названная его именем реакция (4. 81). Весь процесс проходит через следующие стадии [c.552]

Феттер и Отто смогли объяснить поляризационные кривые на гладкой платине и подтвердить уравнение (4. 123) для механизма Фольмера—Гейровского с замедленной стадией адсорбции—десорбции. При этом для относительно сильно отравленного платинового электрода равновесная степень заполнения 0о оказалась равной 0,10 при давлении На 1 атм. При изменении давления Нг выполняется уравнение (4. 152), как это следует из рис. 235. [c.616]

Рис. 207. Катодное (к) и анодное (а) общее перенапряжение водородного электрода т] = т)п + t]p [по ур. (4. 123)] и его составляющие — перенапряжение реакции т]р [по ур. (4. 127)1 и перенапряжение перехода Т1п (заштрихованная область)— при установлении равновесия для реакции Фольмера (ф > р) и замедленности реакции Гейровского (р) и адсорбции Hj (ip) (по Феттеру и Отто i )

Зависимость перенапряжения водородного электрода от pH была изучена преимущественно Фрумкиным и его школой. С учетом -потенциала диффузной части двойного слоя (см. 40) Фрумкин для перенапряжения т) и для потенциала е вывел соотношения, которые были подтверждены на опыте. В катодной области, где соблюдается тафелевская линейная зависимость с коэффициентом перехода а = 1 — ф или 1 — (О < а < 1), лимитирующей стадией является (см. 140) реакция Фольмера или Гейровского. При этом может реагировать либо сам ион водорода, как это (по Фрумкину с сотр.) имеет место в кислом растворе, либо молекула воды ведет себя как источник протонов, как это происходит преимущественно в щелочных растворах. Таким образом, имеются следующие возможные реакции [c.588]

Хотя энергетические соотношения на поверхности электрода весьма сложны, все же, согласно Геришеру увеличение энергии связи адсорбированных атомов водорода благоприятствует переходу Н+ aq + -) Наде, т. е. ускорению реакции Фольмера. Для соединения же H+ aq и Наде в реакции Гейровского H+ aq + Наде— На по Геришеру должно иметь место проти- [c.608]

Потенциостатические процессы при включении на водородном электроде были с успехом применены Геришером и Мелем для теоретического и экспериментального исследования кинетики. Основным представлением по-прежнему будет то, что плотность внешнего тока является суммой плотностей токов реакций Фольмера и Гейровского [c.632]

Механизм Фольмера — Тафеля отвечает тому случаю, когда замедленно протекает разряд, а отвод образовавшихся атомов водорода осуществляется их рекомбинацией. По механизму Фольмера — Гейровского замедленной стадией по-прежнему будет разряд, но удаление атомов водорода происходит при их электрохимической десорбции. По механизму Тафеля — Гориучи рекомбинация водородных атомов определяет скорость всего процесса и в то же время обеспечивает отвод атомов водорода, образующихся в результате разряда, протекающего без торможений. В основе механизма Гейровского — Гориучи лежит предположение о том, что скорость определяется стадией электрохимической десорбции, являющейся одновременно наиболее эффективным способом удаления адсорбированного водорода. При диффузном механизме все стадии протекают быстрее, чем удаление молекулярного водорода, растворенного в слое электролита, который примыкает к поверхности электрода. Кроме перечисленных, возможны также и другие кинетические варианты протекания процесса катодного выделения водорода. Так, например, может оказаться, что константы скоростей двух или большего числа стадий мало отличаются друг от друга. Тогда при изменении условий, в которых происходит реакция, один механизм может замениться другим. При постоянных условиях на одном и том же электроде вследствие неоднородности его поверхности могут существовать участки, где выделение водорода совершается различными путями. [c.369]

Феттер и Отто смогли объяснить зависимость анодных и катодных поляризационных кривых на платине от давления Нд (см. рис. 235). Константы а и К сильно зависят от природы металла электрода. Зависимость плотности тока от потенциала при протекании реакций Фольмера и Гейровского в соответствии с уравнениями (4. 109а) и (4. 1096) нри равновесном потенциале (г] = 0[ также удовлетворяет условию применимости изотермы Лангмюра. [c.610]

Рис. 249. Катодные поляризационные кривые для реакций Фольмера (г ф, кривые i) и Гейровского р, кривые 5) и полной реакции (г, кривые 2), полученные на водородном электроде из потенциостатических измерений в 0,5 М растворе H2SO4 (по Геришеру и Мелю iw)

Из гальваностатических измерений при включении н выключении, так же как и из потенциостатических измерений при включении, можно сделать некоторые заключения о механизме процессов на водородном электроде. Для больших катодных перенапряжений, когда в реакциях Фольмера и Гейровского можно пренебречь анодными составляющими ф < I 5,1 и р < 1 , для начального неренапряжения т)о из уравнений (4. 84) и (4. 103) следует [c.636]

Механизм Фольмера-—Тафеля отвечает тому случаю, когда замедленно протекает разряд, а отвод образовавшихся атомов водорода осуществляется их рекомбинацией. По механизму Фольмера — Гейровдкого, замедленной стадией по-прежнему будет разряд, но удаление атомов водорода происходит путем их электрохимической десорбции. По механизму Тафеля — Гориучи, рекомбинация водородных атомов определяет скорость всего процесса, и в то же время обеспечивает отвод атомов водорода, образующихся в результате разряда, протекающего без торможений. В основе механизма Гейровского— Гориучи лежит предположение, что скорость определяется стадией электрохимической десорбции, являющейся одновременно наиболее эффективным способом удаления адсорбированного водорода. При диффузионном механизме все стадии протекают быстрее, чем удаление молекулярного водорода, растворенного в слое электролита, примыкающем к поверхности электрода. Кроме перечисленных, возможны также и другие кинетические варианты [c.430]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология