Отравление платиновых катализаторов

Свойства и строение поверхностных соединений еще мало изучены. Тем не менее уже имеющиеся данные позволяют считать, что свойства поверхностных соединений отличны от свойств объемных соединений. Так, например, теплота хемосорбции кислорода на поверхности вольфрама равна 160 ккал и значительно отличается от теплоты образования окиси вольфрама. СО, Нг, (СЫ)2, НгЗ, РНз, АзНз образуют устойчивые пленки на поверхности платины, чем объясняются явления отравления платиновых катализаторов. [c.190]

Каталитическое действие платины на смесь этилена и водорода Отравление платинового катализатора окисью углерода почти полное 176 [c.410]

Элементы технологии, связанные с применением бифункциональных платиновых катализаторов. Как об этом сказано выше, гидроочистка — важнейшая стадия подготовки сырья для риформинга. При этом удаляют каталитические яды — металлы (свинец, медь, мышьяк и др.), серу и азотсодержащие соединения, вызывающие отравление платиновых катализаторов. Гидроочищенное сырье подвергают почти исчерпывающему обезвоживанию, чтобы предотвратить отщепление хлора от промотированного последним катализатора риформинга. [c.122]

Регенерацию [Металлических контактов и, в частности, никелевого, производят промывкой щелочами, спиртом, кислотами и другими растворителями [59, 60]. Полную регенерацию отработанного катализатора осуществляют переплавкой. При этом органические примеси выгорают, а над расплавом собирается шлак, содержащий NiO и АЬОз [59, 61]. Необратимо отравленные платиновые катализаторы на силикатном носителе, серебряные на пемзе, ванадиевые массы БАВ и СВД регенерируют извлечением из них платины, серебра и ванадия кислотами или щелочами с последующим использованием металлов. [c.69]

Отравление, в результате которого катализатор погибает , называется необратимым. Например, отравление платинового катализатора сероводородом НаЗ, фосфином РНз и некоторыми другими соединениями. [c.239]

Отравление платинового катализатора свинцом вызвано отложением сульфата свинца. Как видно из рис. 31, наибольшая часть свинца, как и серы, концентрируется во внешних слоях зерен катализатора. [c.157]

Отравление платинового катализатора водородом для реакции разложения аммиака без ингибирования разложения иодистого водорода часто приводилось [49] в качестве примера селективного отравления, и его истолковывали как указание на то, что эти две реакции протекают на различных центрах. При разложении аммиака атомы азота должны быть присоединены к поверхности, и легко убедиться в том, что сильная адсорбция водорода может предотвратить эту хемосорбцию. Но при разложении иодистого водорода может случиться так, что хемосорбированные атомы водорода взаимодействуют с соударяющимися с ними молекулами иодистого водорода из газовой фазы или с молекулами из вандерваальсового слоя. Свободные атомы водорода легко атакуют иодистый водород, труднее — аммиак, и поэтому маловероятно, что атомы на поверхности имеют такие же относительные скорости взаимодействия. [c.264]

Содержание серы в бензине снижается с 0,07—0,1% вес. до 0,005—0,01% вес. Гидроочистку бензина обычно совмещают с процессом платформинга, при этом образующийся газ с высоким содержанием водорода используют при гидроочистке. При гидроочистке сырья каталитического риформинга сера почти полностью удаляется, а содержание азота и тяжелых металлов, вызывающих отравление платиновых катализаторов риформинга, снижается до количества, безопасного для работы катализатора. [c.52]

Первые исследования по отравлению платиновых катализаторов сернистыми соединениями были выполнены [c.118]

Исследования по дезактивации платинированного угля сернистыми соединениями были в дальнейшем про-долл<ены X. М. Миначевым [314]. С применением кинетического метода изучено дегидрирование циклогексана на угле с различным содержанием платины (0,37—3,21 мас.%), при атмосферном давлении в присутствии сероводорода, сероуглерода и ряда сераорганических соединений. Установлено, что характер отравления катализатора практически не зависит от строения молекулы сернистого соединения, а количество органически связанной серы, необходимое для отравления контакта, пропорционально количеству платины в катализаторе. Энергия активации реакции остается постоянной как на свежих, так и на отравленных контактах. Величина предэкспоненциального множителя в уравнении Аррениуса для отравленных образцов уменьшается более чем в 10 раз по сравнению со свежими. На основании кинетических данных авторы делают вывод, что отравление платиновых катализаторов протекает по механизму блокировки активных центров. [c.119]

Миначев X. М., Шуйкин Н. И., Рождественская И. Д. Отравление платиновых катализаторов с малым содержанием активного металла на носителе в условиях дегидрогенизационного катализа.— Изв. АН СССР. Отд-ние хим. наук, 1952, jNb 4, с. 603—615. [c.253]

Внедрение контактного метода в промышленность задерживалось вследствие того, что в течение долгого времени не удавалось точно установить причины отравления платинового катализатора. Отсутствие стимула к решению этих проблем объяснялось малым спросом на олеум, потребность в котором увеличилась лишь в 70-х годах XIX столетия, когда начала развиваться промышленность синтетических красителей, и стала особенно значительной в начале XX в. в связи с развитием производства взрывчатых веществ. [c.10]

Промышленное внедрение контактного метода задерживалось также тем, что долгое время точно не знали причин отравления платинового катализатора. [c.15]

Рис. 9. Кривая отравления платинового катализатора ионами ртути в процессе разложения перекиси водорода.

Р и с. 13. Эффективная и истинная кривые отравления платинового катализатора (0,05 г Р1) гидрирования, отравленного циан-иона.ми. [c.142]

Отравление платиновых катализаторов хлором и хлористым водородом обратимо. После прекращения подачи яда первоначальная активность через некоторое время восстанавливается. [c.100]

ОТРАВЛЕНИЕ ПЛАТИНОВЫХ КАТАЛИЗАТОРОВ [c.97]

Особенно сильное отравление платиновых катализаторов вызывает трехокись мышьяка. Отравление трехокисью мышьяка частично обратимо, особенно при высоких температурах, т. е. после прекращения подачи яда активность катализатора частично восстанавливается. Причиной отравления платиновых катализаторов является окисление на поверхности платины трехокиси мышьяка в нелетучую пятиокись, препятствующую взаимодействию реагирующих газов с катализатором. [c.98]

Сернистые соединения, находящиеся в топливах, при сгорании образуют сернистый газ, вызывающий коррозию двигателей даже ничтожные их примеси в сырье для платформинга вызывают отравление платинового катализатора. Удаление серы из нефтяных продуктов проводится с помощью гидроочистки, которая состоит в том, что нефтяной продукт подвергают действию водорода при 300—450° и 17—70 кгс/см- над катализатормами, состоящп.ми п сульфидов и окислов металлов (N4, Мо, Со, ). При этод[ сера, входящая в состав сернистых соединений, превращается в сероводород, который удаляется с газами [c.102]

Сероводород вызывает отравление платиновых катализаторов при окислении аммиака и при многих других каталитических реакциях. Данных о вредном влиянии сероводорода на платиновые катализаторы в условиях контактного окисления двуокиси серы не имеется. [c.100]

М. И. Темкин, изучая синтез аммиака, пришел к выводу, что ускорение этого процесса в присутствии железа определяется активированной адсорбцией азота на поверхности катализатора. Тейлор установил, что не вся поверхность катализатора однородна и что каталитические реакции происходят только на отдельных местах, называемых активными центрами. На этих центрах и происходит активированная адсорбция. Э и центры могут отличаться друг от друга своей активностью. На разных центрах одного и того же катализатора могут катализироваться разные реакции. Например, никель ускоряет реакции Н2 + С02==Н20 + С0 и Ы02 + Н2 = Н0Ч-Н20. Введение метанасильно замедляет первую реакцию, но не замедляет вторую. Это объясняется тем, что молекулы СП/, адсорбируются на активнь1х центрах никеля, которые катализируют первую реакцию. Поэтому адсорбция метана тормозит процесс. Активные центры, на которых катализируется вторая реакция, остаются не отравленными метаном. Давно известно отравление платинового катализатора соединениями мыщьяка при контактном получении серной кислоты и другие случаи действия ядов. [c.64]

Известен случай, когда не удалось пустить завод, на котором применялись платиновые катализаторы, вследствие того, что в аппарат для сушки газа загрузили по ошибке вместо хлористого кальция хлорную известь и в газе содержалось значительное количество хлора. Проведенные после этого лабораторные опыты подтвердили, что уже небольшое количество хлора или хлористого водорода вызывает сильное отравление платинового катализатора. На одном заводе в Южной Африке сжигалась сицилийская сера, подмоченная прн перевозке морской водой и содержавшая 0,02% хлора. При контактировании полученной из нее двуокиси серы степень превращения упала с нормальной величины до 70%, хотя в газе наряду с 8% двуокиси серы могло содержаться не более 20 мг м хлора. [c.100]

Отравление платиновых катализаторов в производственных условиях вызывается чаще всего присутствием в газах соединений мышьяка. [c.101]

Давление водорода в известных ределах предохраняет от отравления платиновый катализатор сернистыми соединениями, что способствовало быстрой промышленной реализации этого процесса [c.97]

Если чистый бензол заменить техническим или к чистому бензолу добавить бромтиофен С4Вг45 (каталитический яд), то в результате частичного отравления платинового катализатора последний теряет способность катализировать вторую и третью стадии и процесс останавливается на первой стадии с хорошим выходом бензальдегида (75—80% от теоретического). [c.240]

Бреслер и Зиновьев разработали такой газоанализатор для анализа кислорода Урусовская и Франк-Каменецкий — для непрерывного контроля содержания аммиака в аммиачновоздушной смеси при производстве азотной кислоты. Подобный прибор может оказаться полезным и в исследовательской работе для изучения отравления платинового катализатора. Вводя в аммиачновоздушную смесь каталитические яды, мы можем фиксировать момент отравления но потуханию поверхности катализатора. [c.373]

Изучение влияния сернистых соединений, содержа щихся в бензиновой фракции 60—109 °С, на срок службь катализатора платформинга при 482—510°С и давленпг водорода 1,25—4,6 МПа показало, что увеличение кон центрации серы в сырье снижает выход ароматических углеводородов. Повышение парциального давления водо рода неблагоприятно для превращения метилциклопен тана в бензол, но нейтрализует отравляющее действие серы (рис. 30). По мнению авторов, при малых концентрациях серы в сырье действие давления водорода менее неблагоприятно, чем серы. Отравление платинового катализатора сернистыми соединениями обратимо и при подаче сырья, очищенного от серы, активность восстанавливается. [c.120]

Число опубликованных к настоящему времени работ по использованию газовой хроматографии при изучении хемосорбции сравнительно невелико. Кремер и Розелиус [59, 60] впервые исследовали влияние отравления платинового катализатора сероводородом на время удерживания водорода колонкой, заполненной катализатором. Для определения удельной поверхности платины в гидрирующих катализаторах применялся метод предварительного окисления с последующим восстановлением металлической поверхности дозированным количеством На [61]. Для измерения изобар водорода на никелевых катализаторах был использован фронтальный метод [62]. Пример использования импульсной хроматографической методики при измерении хемосорбции водорода и СО на катализаторе Р1 (0,5%) на 7-А120з приведен в работах [19, 63]. На рис. 111.25 представлена серия хроматограмм, полученная в результате ввода девяти последовательных доз (по 0,6 см НТД) водорода в каталитическую колонку, заполненную 8 г указанного катализатора. Размеры колонки 90 X 0,4 см, скорость потока газа-носителя 5 см /мин. Температура реактора 50° С. Суммарное количество поглощенного Нд — около 2 сл , причем это количество не зависит от объема отдельных доз. Поглощенный водород хемосорбирован прочно и практически не десорбируется при многочасовой продувке аргоном. Десорбция поглощенного На не происходит и при нагреве д 400° С — предварительно насыщенный водородом катализатор не приобретает способности поглощать водород при длительном его нагреве в токе аргона. [c.135]

Повышенное содержание масла в ашиаке пагубно сказывается и при дальнейшей переработке аммиака. Отравление платинового катализатора окисления аммиака в окислш азота. снижает степень конверсии, по крайней мере на 0,5 , что- при нынешнем объеме производства аммиака приводит к годовому убнтку в 0,5 млн.руб. А поношенное содержание масла в ашша-ке, идущей, на нейтрализацию, увеличивает взрывоопасность [c.9]

В 1831 г. англичанин П. Филипс предложил способ непосредственного окисления сернистого ангидрида кислородом на платиновом катализаторе. Это и положило начало контактному способу получения серной кислоты. Однако его широкое распространение тормозилось долгие годы главным образом из-за того, что не были установлены причины отравления платинового катализатора. Только в начале XX в., когда Р. Книтч решил эту проблему и разработал метод очистки обжигового сернистого газа от вредных примесей в промышленных условиях, контактный способ производства серной кислоты получил дорогу к внедрению. [c.10]

При переработке газа, полученного обжигом колчедана, применение ванадиевых катализаторов, как указывалось, не позволяет упростить систему очистки газа, но устойчивость ванадиевых катализаторов к ядам сохраняет их активность при случайных нарушениях очистки. Гарнэй указывает, что при равной начальной активности ванадиевых и платиновых катализаторов среднее превращение в заводских условиях на ванадиевых катализаторах выше вследствие более быстрого отравления платиновых катализаторов. В равных условиях неполной очистки газа ванадиевые катализаторы могут поэтому служить дольше платиновых без заметного снижения степени превращения [c.180]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология