Замещения реакции гомолитические

Таблица 3.2. Примеры реакций гомолитического замещения (Л). Замещение водорода

Рис. 88. Корреляция относительных скоростей реакции гомолитического замещения метильным радикалом с индексами свободных валентностей (i n)mai — максимальный индекс свободной валентности в молекуле

Классификация химических реакций целлюлозы и других полисахаридов как органических соединений рассмотрена выше (см. 11.3.3). В химических превращениях целлюлозы наибольшее значение имеют реакции замещения и окисления. При химической деструкции преобладают гетеролитические (ионные) реакции. Гомолитические (свободнорадикальные) реакции идут в основном при физической деструкции, а также при действии окислителей и в процессах прививки к целлюлозе синтетических полимеров. [c.545]

Реакция свободного радикала с молекулой, приводящая к отрыву свободным радикалом какого-либо атома или группы атомов от молекулы (реакция гомолитического замещения) [c.104]

Примеры первой группы реакций были приведены выше. Ко второй группе относятся реакции передачи радикального центра на другую молекулу. К ним прежде всего относятся реакции гомолитического замещения [c.16]

Предполагаемый (Т-комплекс Ь1У может служить аналогом переходного состояния реакции гомолитического замещения, и энергии активации могут быть аппроксимированы значениями энергий радикальной локализации Для реакции метильного радикала с бензолом Ц рассчитывается как [c.327]

На рис. 8.23 показана корреляция относительных скоростей реакции гомолитического замещения метильным радикалом с индексами свободных валентностей. [c.329]

Наиболее полно изучены реакции гомолитического ароматического замещения [29], в которых радикал замещает группу или атом (обычно водород), соединенные с ароматическим кольцом, как это показано в общем виде на схеме [c.17]

Атака радикалом насыщенного атома углерода представляет собой реакции гомолитического 5н2 замещения (сравнить с 5ы2 замещением) [31, 32] [c.18]

Синтетическое значение реакций гомолитического ароматического замещения в синтезе ароматических соединений зависит от используемого источника арильных или фенильных радикалов, легкости проведения эксперимента и выхода на стадии замещения. [c.41]

Мало зависят от среды и скорости бимолекулярных радикальных реакций гомолитического замещения [c.143]

Реакция 2 — реакция гомолитического замещения, т.е. оценку можно провести, обратившись к правилу Семенова—Поляни e(R-H) = 400 кДж моль , e(ROO H) = = 360 кДж моль и Д,Н2 = 40 кДж МОЛЬ", а 3 = 48 + + 0,75 40 = 80 кДж МОЛЬ . [c.232]

РЕАКЦИИ ГОМОЛИТИЧЕСКОГО ЗАМЕЩЕНИЯ В РЯДУ НАФТАЛИНА [c.313]

Реакции гомолитического замещения в ряду нафталина 317 [c.317]

Реакции гомолитического замещения в ряби нафталина 321 [c.321]

Очень немногие реакции гомолитического замещения приводят к образованию связи С—N. Возможный пример—парафазное питрованпе алканов Реакция с высшими алканами сопровождается далеко идущей деструкцией, и нитрометан можно изолировать из продуктов нитрования многих соединений ряда алканов. [c.420]

Первичные реакции происходят непосредственно после поглощения кванта света с участием электронно-возбужденного или колебательно-возбужденного состояния. К первичным фотохимическим реакциям относят реакции гомолитического или гетеролитического разрыва связи, замещения, присоединения, изомеризации и перегруппировки, а также окислительно-восстановительные реакций. Вторичные реакции протекают с участием ионов, радика- лов или реакционноспособных молекул (групп), которые образуются в результате первичной фотохимической реакции. [c.370]

Говорить в настоящем контексте о едином общем механизме тетраэдрического замещения едва ли разумно, удобнее рассмотреть каждую из вышеприведенных четырех групп реакций отдельно. Существуют многочисленные учебники, полностью посвященные детальнейшему рассмотрению реакций гомолитического и электрофильного замещения у атома углерода имеется масса примеров, в которых эти типы реакций происходят около других центров с тетраэдрической геометрией. Поэтому мы ограничимся лишь рассмотрением нуклеофильных процессов. [c.44]

Реакции гомолитического замещения [c.192]

При этом предположении первая стадия гомолитического замещения ароматического ядра идентична первой стадии реакций гомолитического присоединения к двойной алифатической связи (стр. 68). См. [6, 15, 17, 18, 24, 26]. [c.193]

Гемолитический механизм нуклеофильного замещения. В некоторых системах нуклеофильное замещение происходит гомолитически через образование свободных радикалов. Например, реакция между [c.125]

Поскольку атомы углерода в предельных углеводородах находятся в sp -гибридном состоянии и связаны между собой и с атомами водорода малополярньши о-связями, они довольно легко вступают в реакции радикального гомоли-тического замещения, предполагающего гомолитический [c.128]

Данные по реакциям гомолитического замещения прото-нированных гетероароматических соединений собраны в обзоре Миниски [63, 64]. Автор был пионером в изучении данной синтетически важной области, поскольку эти реакции гомолитического замещения гораздо более селективны, чем проводимые в нейтральной среде. Например, для 4-заме-щенных пиридинов реакция замещения протекает почти исключительно в положение 2, тогда как в нейтральном растворе замещение протекает в положения 2 и 3, как, например [c.48]

Свободные радикалы участвуют в процессах образования реактивов Гриньяра [70, 71] и 1,4-присоединения боранов [721. Реакции этих реагентов также могут протекать с промежуточным образованием свободных радикалов [72—77]. Однако, поскольку эти металлоорганические соединения обычно получаются и вводятся в реакции in situ и поскольку их реакции общеизвестны, они далее не рассматриваются. По аналогичным причинам не будут обсуждаться металлоорганические соединения, которые участвуют в радикальных реакциях, приводящих к синтезу органических соединений, например в реакции гомолитического замещения аллил-б с-(диметилглиоксимато)пиридинкобальта(1П) бромтрихлорметаном при получении 4,4,4-трихлорбутена-1 [78] [c.173]

Подобно другим ароматическим соединениям, азулены подвергаются электрофильному, нуклеофильному и гомолитическому замещениям. Все эти реакции обсуждаются в разделах IV- и 1У-3 следующей главы, где приводятся химические доказательства механизмов этих реакций и ссылки на работы Андерсона и сотрудников (электрофильное замещение), Арнольда (гомолитическое замещение) и Гафнера (нуклеофильное замещение). [c.271]

Хотя реакциям отрыва атомов посвящены многочисленные обзоры, данные по гомолитическому замещению у многовалентных атомов (правда, несколько разбросанные), как правило, игнорировались. В этой монографии мы попытались собрать и провести корреляцию, всей достуйной информации о реакциях гомолитического замегцения у многовалентных атомов, в надежде тем самым стимулировать развитие как фундаментальной, так и прикладной областей химии свободных радикадов. , ч [c.9]

Но даже в тех случаях, когда координационно ненасыщенный атом не входит в систему кратных свйзей, реакции гомолитического бимолекулярного замещения могут не иметь высоких энергий активации при условии, что атакуемый атом обладает вакантной [c.11]