Присоединение боранов

Присоединение боранов к активированным двойным связям. [c.205]

Присоединение боранов к диенам (циклические бораны) [c.421]

Присоединение боранов к ненасыщенным кетонам [c.432]

Присоединение боранов к акрилонитрилу [c.436]

Напротив, присоединение боранов приводит к ыс-олефинам (разд. 2.2.4.1.3), однако эта реакция редко используется в ацетиленовом ряду [J.A. .S., 96, 316 ( 1974)]. [c.234]

Примером присоединения водорода и электроположительного металлоида является присоединение боранов к кратной углерод-углеродной связи присоединение гидридов других элементов (кремний, фосфор) встречается значительно реже. [c.253]

Боран ВНа и замеш,енные бораны [240] восстанавливают альдегиды и кетоны аналогично тому, как происходит их присоединение к двойным связям С = С (реакция 15-13) [241], т. е. бор присоединяется к кислороду, а водород — к углероду [242] [c.358]

Присоединение ненасыщенных боранов к метилвинилкетонам [c.434]

Каталитическое восстановление пиридиниевых солей в пиперидины проходит с исключительной легкостью. Пиридиниевые соли подвергаются также гид-ридному восстановлению при использовании комплексных гидридов металлов [187], формиатов [188] и восстановительной системы литий — жидкий аммиак [189]. При восстановлении боргидридом натрия в присутствии протонной кислоты преимущественно образуются тетрагидропиридины аллиламинного строения, т. е. двойная связь локализована в 3,4-положении. Такой циклический аллиламин образуется в результате присоединения гидрнд-иона первоначально по положению 2, протонирования енамина по -положению и присоединения еще одного гидрвд-иона. При таком восстановлении всегда образуется некоторое количество полностью восстановленного соединения, и его содержание увеличивается с увеличением объема заместителя при атоме азота, поскольку это повышает вероятность первоначальной атаки гидрид-ионом по положению 4 с образованием диенамина, способного к двум последовательным процессам протонирования — присоединения гидрид-иона, описанным выше. При восстановлении 3-замещенных пиридиниевых солей образуются 3-замещенные 1,2,5,6-тетрападропиридины. Необходимо соблюдать осторожность при разложении комплекса амин — боран, который может образовываться на заключительном этапе такого восстановления [190]. В смеси 1,4-дигидро-1-метил- и 1,2-дигидро- [c.134]

Для боранов, в частности диборана, наиболее характерны реакции, протекающие с разрывом мостиковых связей. К подобным реакциям относятся приведенная выше реакция гидролиза, а также окисление и т. д. Реакции с солеобразными гидридами формально можно отнести к реакциям присоединения [c.143]

Ценность реакции гидроборирования — окисления в значительной степени заключается в необычной ориентации гидратации. Гидроксильная группа занимает положение, которое было занято в промежуточном алкил-боране бором, и, следовательно, конечный продукт отражает направление присоединения стадии гидроборирования. Действительно ли необычна зта ориентация [c.491]

Органобораны легко получаются присоединением боранов к алкенам 47]. Низкотемпературное автоокисление органоборанов приводит к бис-алкиловым эфирам надборной кислоты [48] [c.94]

Свободные радикалы участвуют в процессах образования реактивов Гриньяра [70, 71] и 1,4-присоединения боранов [721. Реакции этих реагентов также могут протекать с промежуточным образованием свободных радикалов [72—77]. Однако, поскольку эти металлоорганические соединения обычно получаются и вводятся в реакции in situ и поскольку их реакции общеизвестны, они далее не рассматриваются. По аналогичным причинам не будут обсуждаться металлоорганические соединения, которые участвуют в радикальных реакциях, приводящих к синтезу органических соединений, например в реакции гомолитического замещения аллил-б с-(диметилглиоксимато)пиридинкобальта(1П) бромтрихлорметаном при получении 4,4,4-трихлорбутена-1 [78] [c.173]

В настоящее время можно считать явной связь между кластерами с полностью делокализованным связыванием и кластерами со связыванием, локализованным на ребрах. В частности, нами было отмечено, что для последних, так же как и для первых, присоединение дополнительной пары электронов изменяет тип полиэдра, на который может быть отображена молекулярная структура. Для боранов и аналогичных кластеров элементов главных подгрупп и металлоорганических кластеров переходных металлов рассматриваются только полиэдры, являющиеся дельтаэдрами (рис. 3), хотя не обязательно, чтобы все вершины полиэдра были заняты скелетными атомами. Напротив, для кластеров с локализацией связывания на ребрах удаление электронной пары уменьшает число ребер полиэдра на единицу, но не изменяет число вершин. Для любого -вершинного полиэдра максимальное число ребер возможно в случае дельтаэдра, а минимальное — в случае, когда дальнейший разрыв ребер будет уменьшать связность одной (или более) вершины ниже трех. [c.153]

Удобным, а иногда самым лучшим способом синтеза третичных спиртов является присоединение борана к окиси углерода. Эту реакцию,можно проводить при атмосферном давлении и 125 °С в растворе диглима. При получении трициклогексилкарбинола реакция с бораном дает выход 80%, метод Гриньяра 7%, а взаимодействие с натрийорганическим соединением—19%. [c.219]

Асршметрические сгштезы, основанные на реакциях присоединения к двойной С=С связи, - это в основном гидроборирование алкенов с помощью хиральных боранов. Реакция гидроборироваиия подробно рассмотрена в гл.5. В результате [c.689]

Нам неизвестно такое соединение, как боран ВНд. Это, несомненно, объясняется тем, что атом бора в таком боране имел бы только 6 внешних электронов. Несмотря на это, химики часто пишут диборан как ВНд при объяснении механизма присоединения его к алкенам. Мы также будем записывать сокращенно диборан БдНб как ВНд, и это сокращение вполне корректно, поскольку в эфире и других растворителях, представляющих собой основания Льюиса, диборан должен существовать в виде комплекса ВНд с растворителем. [c.309]

Гидроборирование олефннов дибораном и моно- или диалкил-боранами [63] представляет собой электрофильное присоединение, которое, однако, во многом отличается от реакций, рассмотренных выше. Во всех случаях происходит сггн-присоединение, причем атом бора связывается с менее замещенным атомом углерода (уравнение 112). В эту реакцию вступают все олефины, даже сильно пространственно-затрудненные, однако три- и тетраметилэтилены, быстро присоединяя диборан, дают соответственно только диалкил-или моноалкилбораны (уравнения 113 и 114) [c.206]

Гидроборирование алкенов и последующее окисление боранов щелочным раствором перекиси водорода было подробно рассмотрено в главе 5. Отметим только, что направление процесса в целом соответствует антимарковниковскому присоединению воды к двойной связи [c.233]

Действие полярного фактора для селективного гидроборирования можно использовать, применяя эфират монохлорборана (35), который из гексена-1 дает свыше 99,5% спирта с присоединением против правила Марковникова по сравнению с 94% при использовании борана в тетрагидрофуране или диметиловом эфире диэтиленгликоля (диглиме) [см. уравнение (20)]. Среди других новшеств в активно развивающейся области гидроборирования следует отметить введение в качестве стабильного концентрированного и многостороннего заменителя ВНз-ТГФ комплекса боран-диме-тилсульфид (36) и дигидрата Ы-оксида триметиламина вместо щелочного пероксида водорода для окисления органоборанового аддукта. [c.31]

Стереоспецифический синтез спиртов. В противоположность окислению алюминийтриалкилов (см. выше) в органических боранах лишь две алкильные группы могут окисляться воздухом. Органические бораны легко окисляются перекисью водорода с образованием триалко-ксиборпроизводных [21]. Эту реакцию можно использовать для определения углеродного атома, связанного с атомом бора, и, кроме того, для превращения алкенов в спирты путем присоединения воды в положении, противоречащем правилу Марковникова. [c.280]

Направленное присоединение бороводородов к алкенам. Путем соответствующего регулирования можно изменять направление присоединения атома бора к углеродному атому [29]. Предпочтительно применять в качестве борирующего реагента быс(3-метил-2-бутил)боран [c.281]

Реакция роста органических боранов с этеном. Реакция присоединения этена к триэтилборану протекает с трудом и лишь при сравнительно высоких температурах (200 °С) [61, 63]. В присутствии же каталитических количеств алюминийтриалкила тризтилборан вступает в реакции присоединения с этеном при умеренных температурах. Конечный продукт представляет собой смесь триалкилборанов [129] [c.284]

Катализируемое платиной присоединение трихлорсилана или алкилхлорсиланов к алкенам с внутренней двойной связью дает главным образом н-алкилсиланы [89, 99а]. Присоединение трихлорсилана к гептену-3 дает н-гептилтрихлорсилан. При избытке гептена-3 гептены-1 и -2 в продуктах реакции отсутствовали. По-видимому, эта перегруппировка не связана с цепью реакций последовательного присоединения и отщепления, как было предложено в случае изомеризации органических боранов (см. выше). [c.286]

В табл. 14.2.8 приведены более подробные сведения о реакциях комплекса боран-ТГФ с различными функциональными группами [1—4,32]. Наиболее важной реакцией гидридов трехвалентного бора является гидроборирование — присоединение борана по кратной связи алкенов и алкинов. Это прямой и универсальный метод синтеза органоборанов, поэтому химик-органик должен иметь представление о его области применения, селективности, стереохимии и механизме. [c.258]

Первое присоединение борана к тетраметилэтилену в ТГФ протекает быстро, затем гидроборирование замедляется. Поэтому данный процесс изучался подробно для получения однозначной информации о реакции (37) [75, 81а]. Гидроборирование имеет первый порядок по борану и по алкену, с константой скорости второго порядка, равной 1,48 Л М0ЛЬ С при 25°С = = 38,5 1,7 кДж-моль- и = —113 4 Дж-К -моль . Результаты изучения кинетических изотопных эффектов Н/Ш и а также стереохимические данные согласуются с несимметричным четырехцентровым переходным состоянием. Образование связей С—Н/С—В и разрыв связей В—Н/С=С должны протекать синхронно. [c.265]

Монозамещенные аллены реагируют с бораном, давая в основном продукты присоединения в 1,3-положения схема (55) . [c.269]

Смотреть страницы где упоминается термин Присоединение боранов: [c.62] [c.231] [c.80] [c.476] [c.16] [c.189] [c.193] [c.481] [c.461] [c.94] [c.234] [c.113] [c.262] [c.325] [c.79] [c.595] [c.177] [c.234] [c.259] [c.261] [c.266]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология