Озонирование полистирола

Козлов и другие [109,110] исследовали прививку винилаце-тата на озонированный полистирол, акриловой кислоты на полиэтилентерефталат и стирола на полиизобутилен. Самый большой выход привитого сополимера был получен в системе акриловая кислота — полиэтилентерефталат, а самый низкий— в системе винилацетат — полистирол. [c.22]

Метод озонирования был применен Каргиным с сотр. для прививания стирола к крахмалу [718], а также акрилонитрила или стирола к целлюлозе [719]. Козлов и сотр., путем озонирования получили привитые сополимеры акриловой кислоты и полиэтилентерефталата, стирола и полиизобутилена и винилацетата и полистирола [720, 729]. [c.144]

Путем озонирования изотактического полистирола и последующей прививки стирола по радикальному механизму на возникшие активные центры Платэ, Шибаев, Патрикеева и Каргин [114] получили привитой сополимер изотактического и атактического полистирола с т. стекл. 90° С и высокой температурой плавления (220—230° С). [c.190]

Рис. 1.45. Изменения в ИК спектре полистирола при ионизационном старении и озонировании 1 — исходная пленка 2 — озонированная пленка 3 — пленка, обработанная электрическим разрядом в воздухе. Толщина пленки 20 мкм [3].

Озонируемый полимер может быть в виде волокна или пленки (в этом случае прививка происходит на поверхности) или находиться в растворе. В качестве исходных полимеров использовали полиэтилен, поливинилхлорид и полибутадиен. Изотактические и атактические ноли-а-олефины также подвергали озонированию, после чего проводили привитую сополимеризацию с виниловыми мономерами. Полиамидные и полистирольные волокна и пленки [161, 162] озонировали и затем осуществляли модификацию их поверхности прививкой полистирола и различных полярных виниловых мономеров. Целлюлозу и крахмал также озонировали и модифицировали прививкой виниловых мономеров [163, 164]. [c.294]

Изучено окисление полистирола азотной кислотой , образование полимерных перекисей в процессе окисления полистирола кислородом ах также озонирование полимера > 5. [c.332]

Интересные результаты были опубликованы Платэ, Каргиным и другими [115, 116], которые полимеризовали стирол в присутствии озонированного изотактического полистирола. [c.22]

Озонирование низкомолекулярных аналогов полистирола — дифенилметана 1171 и изопропилбензола — показало, что образующиеся ароматические озониды нерастворимы и выпадают в осадок. Его количество позволяет оценить долю реакции (1) в общем балансе превращения, которая в интервале О—60° С для обоих углеводородов колебалась в пределах 1,2—3,6%. Сказанное позволяет в дальнейшем принять, что взаимодействие озона с молекулой полистирола происходит по реакции (2). [c.247]

Образующиеся при озонировании перекисные радикалы жестко связаны с полимерной матрицей и при температурах ниже температуры стеклования их подвижность явно недостаточна для того, чтобы объяснить наблюдаемую на опыте скорость рекомбинации. С другой стороны, при озонировании полиэтилена и полистирола [14, 15] отношение суммы продуктов окисления к количеству поглощенного озона близко к единице, что позволяет [c.256]

Исследование процессов накопления продуктов озонирования в полиэтилене и полистироле [14, 15] показало, что кинетика образования перекисных соединений хорошо согласуется с предположением о преимуш,ественном распаде первичных перекисных радикалов. По-видимому, при низких температурах миграция свободной валентности определяется главным образом реакциями, следующими за распадом перекисных радикалов, но схеме, включающей ряд элементарных стадий [c.257]

Одно из первых исследований по действию озона на неэластомеры было выполнено Штаудингером и др. [5691, которые проводили озонирование полистирола в среде четыреххлористого углерода. При этом было обнаружено, что вязкость растворов при озонировании сначала снижается, а затем увеличивается и процесс приводит к образованию геля. Подобные превращения можно было бы объяснить тем, что в этом случае имеет место первоначальное расщепление полимерных цепей с образованием полимерных перекисей, да.льнейшие превращения которых приводят к сшиванию. Позднее Камерон и Грасси [570 [ применили метод озонирования для установления природы слабых связей в молекуле полистирола, имеющихся в этом полимере в количестве, соответствующем приблизительно 0,1% от [c.150]

Бичелл и Немфос [571] изучали озонирование различных дейтериро-ванных полистиролов, используя для наблюдения за ходом процесса изменение интенсивности максимума поглощения в ИК-спектре при 5,7 я. Эти авторы пришли к выводу, что основным участком молекулы полимера, подвергающимся атаке озоном, являются третичные атомы водорода, находящиеся в а-положении по отношению к бензольному циклу. Однако природа связи, обусловливающей поглощение при 5,7 (х, не была установлена, и более вероятно, что эта связь образуется в результате озонирования бензольного цикла и образования альдегидов, а не окисления третичных атомов водорода основной цепи. Лебель [572] указал, что основная цепь полистирола в известной степени защищена тем, что атака озона преимущественно направляется на фенильные заместители. [c.151]

Озонирование представляет собой более эффективный метод образования активных центров на полимерных цепях, чем метод окисления кислородом метод озонирования был применен к самым разнообразным системам полимер — мономер, используемым для синтеза привитых сополимеров. Впервые по этому методу [159, 160] полиакрилонитрил был привит к озонированным политетрафторэтилену и полистиролу. В последнем случае озонирование происходит в ароматическом кольце полистирола с образованием из одной озонидной группы двух активных центров, инициирующих прививку [c.294]

Эмульсионная полимеризация стирола — один из самых распространенных в промышленности методов получения полистирола, позволяющий получать высокомолекулярные однородные полимеры. Как и в блочной полимеризации, инициаторами эмульсионного процесса являются перекисные и гидроперекисные соединения 94-4708.4712,4714,4722,4тгз, 4745 различные озонированные поверхностно-активные вещества, которые одновременно являются и ди спергаторами а также персульфаты 4725-4732 ( дли МетаЛЛОВ 4715-4717, 4721 [c.313]

Ландле и Лебель показали, что порошок суспензионного ПВХ легко озонируется в сухом состоянии с образованием продукта, содержащего перекисные группы и способного инициировать полимеризацию мономеров. При этом наблюдается аномально низкая энергия активации процесса разложения пероксигрупп (19,7 ккал/моль) по сравнению с процессами разложения перекисных групп других озонированных полимеров, для которых энергия активации равна 30—35 ккал/моль (например, для полистирола она равна 29,9 ккал/моль). Предполагают, что такая низкая величина энергии активации обусловлена каталитическим действием хлористого водорода, выделяющегося при гетеролитическом разложении полимера. Сопоставление данных, приведенных на рис. XII.4 и [c.386]

При совместном замораживании двух полимеров вероятно появление различных макрорадикалов, взаимодействие которых может привести к образованию линейных и разветвленных блок-сополимеров и привитых сополимеров. Действительно, замораживанием нри —78° в атмосфере аргона или воздуха достаточно концентрированных эмульсии, состоящих из водного раствора крахмала и концентрированного раствора полистирола в бензоле, были получены продукты блок-сополимерпзации крахмала и полистирола. Наибольшее количество химически связанного крахмала обнаружено в образцах, полученных в атмосфере воздуха. Криолитическрш блок-сополимеры крахмала и полистирола обладают высокой эмульгирующей снособ-постью и этим напоминают привитые сополимеры, полученные при взаимодействии озонированного крахмала и полистирола. [c.340]

Влияние двойных связей. Работгми Гарриеса установлено, что озон легко присоединяется по месту двойных связей. Именно наличием двойных связей объясняется, что при озонировании (0,4% озона) растворов бутилкаучука (0,6—2,4% ненасыщенности) вязкость его падала уже за первые минуты до 20% от начальной, а вязкость раствора полиизобутилена за то же время уменьшалась только до 70% (рис. 138). Вязкость раствора СКБ за 15 мин. озонирования (0,009% озона) составляла 22% начальной, а полиизобутилена—87% начальной . Приведенные данные свидетельствуют о том, что под действием озона двойные связи разрываются легче, чем связи С—С в полиизобутилене. Связи С—С разрушаются под действием озона и в других соединениях. Так, Штаудингер наблюдал деструкцию полистирола в растворе в присутствии 10% озона за 15 мин. озонирования вязкость уменьшалась до 34% от первоначальной. Есть данные, что в некоторых случаях озон присоединяется по месту метинных и метиленовых групп легче, чем по месту двойных связей . [c.181]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология