Изменения адсорбирующей поверхности в ходе процесса

С другой стороны возможно появление взаимного влияния адсорбированных частиц и их взаимодействие с поверхностью, что также вызывает отклонения от картины идеальной адсорбции. Изменения поверхности катализаторов в ходе процессов, обусловленные, в частности, воздействием реакционной системы, влияют на количество и качество адсорбирующих мест, исключая выполнение закономерностей идеального адсорбированного слоя. [c.250]

Эффекты изменений количества и качества адсорбирующих мест поверхности катализатора в ходе процесса могут возникать под влиянием различных факторов. Эти эффекты могут быть обусловлены, главным образом, воздействием адсорбирующейся или реакционной системы на поверхностный слой или его изменениями вследствие неравновесности в заданных условиях. [c.253]

Ряд авторов, например [526—529], отмечают возможность разрыва поверхностных связей в твердом теле при адсорбции с миграцией поверхностных центров и изменением их количества. Затрата энергии на разрыв поверхностных связей приводит тогда к зависимости адсорбционных констант от заполнения поверхности и изменяется число адсорбирующих мест вследствие реорганизации поверхности в ходе процесса [526]. [c.255]

Таким образом, в ряде случаев, по-видимому, возможны изменения количества адсорбирующих мест каталитических поверхностей в ходе процессов, делающие их нестационарными, по крайней мере, на некоторых этапах. Боресков [522] считает, что воздействие реакционной системы на катализатор должно рассматриваться как правило, а не исключение и должно всегда учитываться. Эта проблема связана с временем релаксации, необходимым для установления стационарных режимов (см. дальше). Учет подобных воздействий также может приводить к имитации других факторов, определяющих отклонения от закономерностей идеального поверхностного слоя [466]. [c.255]

В ходе процесса электроосаждения металла происходит непрерывное изменение состояния поверхности катода, изменяется соотношение между активной поверхностью электрода и пассивными участками (покрытыми чужеродными адсорбирО Ванными частицами) поверхность катода ингибируется. Ингибирующее перенапряжение возникает в том случае, когда замедленность электрохимической реакции обусловлена прочной адсорбцией посторонних частиц на поверхности металла. Этот вид перенапряжения связан с состоянием поверхности электрода и часто может определять характер и кинетику электровыделения металлов вследствие влияния примесей поверхностно-активных веществ, присутствующих в растворе. [c.308]

Сернистые соединения. Переработка высокосернистого сырья на природных катализаторах связана с потерей их активности в результате изменения химической природы поверхности. При регенерации катализатора при 550—600° С он частично дегидратируется некоторое количество влаги, покидая поверхность, оставляет свободные адсорбционно-химические связи в кристаллической решетке катализатора. При каталитическом крекинге сернистого сырья по месту этих свободных связей необратимо адсорбируется сероводород, что прекращает действие активного участка поверхности. Химический состав катализатора (в частности, наличие в нем железа) существенно влияет на ход этого процесса. [c.19]

Рассматривая кинетические уравнения процессов, в ходе которых происходят адсорбция нескольких веществ, мы ограничивались случаем квазиоднородности, т. е. принимали, что изменения величин характеристических теплот адсорбции при переходе от одних участков поверхности катализатора, к другим оказываются одинаковыми для разных компонентов реакции. Это означало выполнение условия ( .34) для всех адсорбирующихся компонентов. Такое условие приводит к уравнениям, содержаш,им выражения с показателями степени а или Р при протекании реакции в области средних заполнений, и к выражениям, совпадающим по форуме с уравнениями для идеального адсорбированного слоя в области малых и больших заполнений поверхности катализатора. Отказавшись здесь от такого предположения, будем считать, что [c.193]

Идеальный адсорбированный слой. Основные предположения. В рамках теории идеального адсорбированного слоя Ленгмюра [35] учитывается детальный механизм протекания гетерогенных каталитических реакций на поверхности. При этом предполагается, что адсорбция частиц ограничивается одним слоем. Основными допугцениями этой теории являются также на поверхности имеется конечное и не изменяюш,ееся в ходе процесса число активных мест, каждое из которых может адсорбировать одну частицу места энергетически равноценны и одинаково доступны для адсорбции между адсорбированными частицами отсутствует какое-либо физическое взаимное влияние, приводягцее к изменению характера и прочности адсорбционной связи кинетика реакций в идеальных адсорбированных слоях определяется законом действующих поверхностей. При исследовании аэродинамического нагрева обычно предполагается, что каталитические реакции протекают стационарно. [c.17]

Влияние адсорбционного равновесия может не приниматься во внимание только в тех случаях, когда очень велика адсорбируемость вещества и вплоть до почти полного заполнения поверхности адсорбированными частицами можно пренебречь обратным процессом десорбции. Для подобных условий Я. Вебер, Я. Коутецкий и И. Корыта [404] рассчитали влияние адсорбции поверхностно-активных веществ на скорость электродного процесса, приняв, что заполненным и незаполненным участкам поверхности отвечают свои константы скорости, так что наблюдаемая скорость электродного процесса является линейной функцией заполнения электрода. Авторы [404] определили зависимость величины мгновенного тока от времени жизни капли, концентрации поверхностно-активных веществ и констант скорости электродной реакции на занятых и свободных участках поверхности электрода. Я. Кута и И. Смол ер [405] сравнили полученные на опыте кривые I — 1, снятые в течение жизни первой капли (т. е. в условиях, при которых отсутствуют изменения приэлектродной концентрации деполяризатора, обусловленные, электролиз()м на предшествующих каплях [19]), с результатами расчета Вебера, Коутецкого и Корыты [404] и нашли, что всегда на кривых г — , снятых в присутствии адсорбирующихся веществ, наблюдается снижение тока со временем, иногда почти до I = 0. В случае сильно адсорбирующихся незаряженных веществ ход кривой I — I вплоть до последнего участка вблизи I = О почти совпадает с рассчитанным, однако на последнем участке падение тока заметно замедляется. Это обусловлено, по нашему мнению, влиянием десорбции, заметно [c.88]