Полиакриловая кислота кривые титрования

До сих пор рассматривались реакции между полиэлектролитами, в которых один из компонентов оказывается незаряженным, а другой заряжен практически нацело. Исходя из этого можно ожидать, что в случае очень слабых полимерных полиэлектролитов, например, полиакриловой кислоты и поливинилпиридина, образование полимер—полимерного комплекса не будет наблюдаться ни при высоких (>7), ни при низких (<3) значениях pH, поскольку и в той и в другой области хотя бы один из компонентов полностью не заряжен. Действительно, в указанных интервалах pH растворы смесей полиакриловой кислоты и поливинилпиридина прозрачны, а кривые их потенциометрического титрования представляют собой суперпозицию кривых титрования отдельных компонентов. Однако в области значений pH, близких к нейтральным, наблюдается образование полиэлектролитного комплекса, сопровождающееся выделением его в осадок. [c.241]

Рис. 2. Кривые титрования Р няются поэтому при больших ион-полиакриловой кислоты [7]. ных силах, когда потенциал молекулы

Это можно продемонстрировать на примере кривых титрования их растворов. Титрование является самым простым, прямым и наиболее разработанным методом исследования растворов полиэлектролитов. На рис. И1.6 сопоставлены кривые титрования полиакриловой кислоты и ее низкомолекулярного аналога — пропионовой кислоты. Полимерная кислота ведет себя как более слабая кислота, хотя в обеих кислотах ионогенные группы одинаковы. Это явление становится понятным, если учесть, что при возраста-(1ИИ степени ионизации щ растет заряд макроиона и, следовательно, работа [c.57]

Цель работы. 1. Построение кривой потенциометрического титрования полиакриловой кислоты. [c.159]

П. по электрохимич. свойствам существенно отличаются от низкомолекулярных электролитов. Так, ионизация полиакриловой кислоты происходит в более широком интервале pH, а кривая ее потенциометрич. титрования располагается в области более вы- [c.46]

Исследована электропроводность растворов полиакриловой кислоты в поле высокого напряжения 2410.2433-2435 Изучены кривые потенциометрического титрования растворов фракционированных образцов полиакриловой кислоты, по которым определен характер стереорегулярности цепей полиакриловой кислоты и [c.607]

Таким образом, электростатические взаимодействия в молекулах полиэлектролитов обусловливают, с одной стороны, сдвиг кривых титрования за счет изменения состояния ионизации групп одного типа на общем фоне полностью заряженных или полностью незаряженных остальных групп, а с другой — уширение кривых титрования. Для примера на рис. 2 приведены экспериментальные кривые титрования полиакриловой кислоты. По оси ординат отложена величина АрК(а), характеризующая отличие наблюдаемых кривых титрования от кривых титрования одноосновных электролитов. Видно, что с ростом ионной силы эта величина убывает, [c.18]

На рис. 3.14 приведены кривые потенциометрического титрования стереорегулярной полиакриловой кислоты и ее низкомолекулярного аналога -пропионовой кислоты. Как и следовало ожидать, полиакриловая кислота является более слабой по сравнению с пропионовой. Ее кривые потенциометрического титрования располагаются в области более высоких значений pH. Вид кривых потенциометрического титрования зависит от микроструктуры цепи полиэлектролита. Полиион с фиксированными зарядами стремится принять форму спирали - в случае изотактической цепи и форму плоского вытянутого зигзага в случае синдио- или атактической цепи. Изотактическая цепь характеризуется более высокой плотностью заряда. Следовательно, при одинаковых значениях а энергия электростатического взаимодействия такой цепи с противоионами будет наибольшей по сравнению с цепями другой микроструктуры, а кривая потенциометрического титрования расположена правее (кривая 3). [c.132]

Рис. 4.1. Кривые потенциометрического титрования полиметакриловой (7) и полиакриловой (2) кислот в воде. Пунктирная линия рассчитана из уравнения Гендер-

При изучении изменения конформации полиэлектролитов в растворе можно пользоваться потенциометрическим титрованием, поскольку способность функциональных групп к диссоциации зависит от конформации полимерной цепи. Было показано [1841], что этим. методом можно изучать переход спираль—клубок в полиглутаминовой кислоте к такому же выводу пришли и авторы работы [1842]. Переход спираль — клубок наблюдался [1843] и для полиметакриловой кислоты. Сообщалось [1844] также о наличии излома на кривой титрования полиакриловой кислоты. Данные по связыванию ионов магния полиакриловой кислотой были интерпретированы в предположении о существовании двух конформаций полимера [1845]. [c.359]

На рис. 132 приведены результаты титрования полиакриловой кислоты в координатах pH -[lg(l—а)/а] от а (степени диссоциации) сплошные кривые проведены по соответствующим точкам. Зависимости для четырех различных значений ионной силы имеют один и тот же вид. На первом небольшом [c.359]

Результаты потенциометрического титрования ионитов на основе полиэтилена и поливинилхлорида (образцы 9 и 16) подтвердили присутствие в них слабокислотных групп. Обменная емкость, вычисленная на основании кривых титрования по содержанию в ионитах сильнокислотных групп, превышала обменную емкость, вычисленную по общему содержанию серы. Таким образом, если даже не принимать во внимание возможность присутствия серы в составе функциональных неионогенных групп, в образцах ионитов, полученных при более жестких условиях сульфирования, 8 больше 8. Значения Е (и соответствующие значения 8 ) не отвечают действительному содержанию сульфогрупп в ионитах и представляют большие величины. Имеются все основания полагать, что в ионитах СЭ и СХВ могут содержаться наряду с сильнокислотными 80з Н-группами и слабокислотными СООН-группами также карбоксильные группы, рК которых по крайней мере на несколько единиц меньше, чем рК СООН-групп в полиакриловой кислоте. [c.85]

Полиметакриловая кислота, как и полиакриловая, является слабой кислотой. Кривые потенциометрического титрования этих полимерных кислот показывают, что степень диссоциации их возрастает с повышением pH среды (рис. V. 14). Предельное число вязкости растворов резко увеличивается с повышением числа ионизированных звеньев в макромолекулах. С увеличением молекулярного веса полимера это явление, характерное для растворов [c.385]

Реакции обмена в растворах полиэлектролитов были изучены методом потенциометрического титрования, который позволяет количественно измерять выход низкомолекулярных продуктов реак-ЦИ1152-65 Да рдд 5 ддд примера приведены кривые потенциометрического титрования смесей полиакриловой кислоты и солянокислого поли-1/-лизина и поли- -лизина и полиакрилата натрия. Для сравнения приведены кривые титрования малодиссоциированных компонентов—поликислоты и полиоснования (вторые компоненты — полимерные соли — полностью ионизованы в соответствующих интервалах pH). Из этих данных видно, что в отличие от растворов поликислот (или полиоснований) смеси нолиэлектролитов титруются как сильные кислоты (или щелочи) вплоть до 50—70%-ной нейтрализации (в расчете на слабый нолиэлектролит). Следовательно, при введении в растворы смесей полиэлектролитов щелочи [в случае реакции (I)] или минеральной кислоты [в случае реакции (И)] происходит связывание выделяющихся в реакции протонов (или гидроксил-ионов) и смещение равновесия реакции обмена в сторону образования солевого полиэлектролитного комплекса. [c.17]

Если бы все было так просто, то нетрудно одним снятием кривой титрования определить количество и качество различных ионогенных боковых групп белка. Однако на самом деле реальная картина оказывается песравпеппо более сложной. Действительно,, рассмотрим для конкретности диссоциацию СООН-групп. В уксусной кислоте рК этой группы равняется 4,8. В полимерном электролите полиакриловой кислоты рК составляет 5,5. Некоторое уменьшение диссоциации СООН-групп объясняется в этом случае дополнительным электростатическим взаимодействием протонов с соседними анионами макромолекулы. [c.124]

Полученные до сих пор экспериментальные данные не согласуются с предсказаниями теории. Миллер, Ботти и Роу [110] не обнаружили разницы в кривых потенциометрического титрования стереорегулярной и атактической полиакриловой кислоты. Лобл и О Нэйл [111] исследовали изотактическую и атактическую формы полпметакриловой кислоты. Они нашли, что изотактическая форма менее растворима при низких степенях нейтрализации, является более слабой кислотой и сильнее связывает ионы одновалентной меди. [c.30]

Полиметакриловая кислота, как и полиакриловая, является слабой кислотой. Кривые потенциометрического титрования этих полимерных кислот показывают, что степень диссоциации их возрастает с повышением pH среды (рис, 80). Предельное число вязкости растворов также резко увеличивается с повышением степени диссоциации полимера, что объясняется увеличением количества ианиэированных звеньев в макромолекулах. С по1вышением молекулярного веса полимера это явление, характерное для растворов полиэлектролита, становится все более ярко выраженным (рис. 81). Полиакриловую и полиметакриловую кислоту используют в качестве эмульгаторов. [c.366]