Диссоциация полимеры

Диссоциация полимера увеличивается с разбавлением раствора. Мономер поглощает при 2,750—2,765 мк, а полимер — при 3,000 мк. Поэтому результаты наблюдения при 2,750 мк показывают отрицательное отклонение (коэффициент погашения падает с увеличением концентрации), а при 3,000 жк — положительное. [c.31]

При высоких температурах в ненапряженном состоянии происходит термическое разложение полимера с распадом химических связей и образованием низкомолекулярных продуктов. Из предыдущего раздела следует, что энергия активации термической деструкции полимера (диссоциации полимера) Оо отождествляется с нулевой энергией активации и о в уравнении долговечности. Обоснования этого были рассмотрены в гл. 2. [c.117]

С повышением температуры константа равновесия возрастает и степень диссоциации полимера увеличивается. При деполимеризации в насыщенном паре увеличение температуры приводит к повышению давления, смещению равновесия в сторону конденсации и увеличения степени ассоциации молекул в паре. Поскольку увеличение температуры и повышение давления в насыщенном паре оказывают на константу ассоциации противоположные действия, решение вопроса об изменении доли полимерных молекул в зависимости от температуры оказьшается неоднозначным. [c.88]

В самом деле, поскольку начальным актом термических превращений алкенов является ассоциация, ведущая, по крайней мере, к образованию димеров, причем процесс часто идет дальше и приводит к образованию более сложных полимеров, то распад в дальнейшем претерпевает уже не исходный углеводород, а соединение, имеющее, как минимум, вдвое больший молекулярный вес. Полимеризация под воздействием тепла будет продолжаться с повышением температуры до тех пор, пока увеличению сложности структуры не станут препятствовать процессы ее распада, после чего дальнейшее повышение температуры приведет к обратному процессу диссоциации полимеров по путям, как правило, не тождественным полимеризации. [c.58]

Диссоциация полимера увеличивается с разбавлением раствора. Мономер поглощает при 2,750—2,765 а, а полимер при 3,000 р-. [c.180]

На ход электроосаждения полимеров решающее влияние оказывает pH системы [4, 16]. Интервал pH, при котором осаждение идет наиболее эффективно, зависит от типа смолы. Оптимальные значения pH подбираются таким образом, чтобы обеспечить достаточную для процесса электроосаждения диссоциацию полимера и обычно находятся в области слабощелочных растворов (7,2—8,0) [4]. При электроосаждении для поддержания pH на определенном уровне используют мембраны, отделяющие анодное пространство от катодного [45], или пропускают содержимое ванны через ионообменники [49—57]. [c.29]

Наличие одной из этих кривых позволяет, по крайней мере в принципе, определить парциальные давления любого заданного Числа любых заданных полимерных форм и, следовательно, константы диссоциации полимеров. Если для расчета используется кривая Р = /(У), то легко показать, что при наличии в выбранной модели полимерных форм для расчета парциальных давлений и величин АЯ и Дб для всех равновесий вида А = = геА, необходимо иметь 21 экспериментальных точек. При этом задано число полимерных форм, а не их форма, и заданному I могут отвечать несколько моделей с различными полимерами. Очевидно, что 21 точек достаточно для расчета любой модели, но недостаточно для дискриминации моделей. Для этого число точек должно быть по крайней мере удвоено. [c.106]

Свойства сорбента зависят от условий выполнения реакции, но во всех случаях наблюдается две ступени диссоциации полимера [106] и в соответствии с ними резкий скачок изменения емкости сорбента в области pH [c.51]

Водородная связь определяет диссоциацию полимера фтористого водорода. Энергия диссоциации, например, НбРб составляет 166 кДж/моль, т.е. 27,5 кДж/моль на одну водородную связь. [c.627]

Для расчета констант ассоциации металла с полиэлектролитом важно знать константы диссоциации полимера по кислотному механизму. Однако константы протолитической диссоциации очень сильно зависят от ионной силы раствора и плотности заряда на цепи полиэлектролита. В присутствии ионов металла может измениться конформация цепи, что вызовет в свою очередь изменение плотности заряда кроме того, присоединение ионов с разным пoлoлiитeльным зарядом (одно и/или двухзарядных) к одной стороне цепи по-разному влияет на изменение плотности заряда на других участках цепи. [c.115]

В табл. У.4 приведены значения степени диссоциации полимеров в зависимости от концентрации. Из этих данных следует, что при равных концентрациях степень диссоциации полимера, полученного в жидкой фазе (ПЖФ), в 10 раз превышает эту же величину для полимера, полученного полимеризацией в твердой фазе (ПТФ). Значения стандартных констант и экспонент в уравнениях Керна, Качальского и Кагава свидетельствуют о меньшей силе поликислоты, полученной полимеризацией в твердой фазе. [c.186]

Для растворов в н-гептане фактор й имеет самое низкое значение (абсолютное), поскольку при добавлении н-гептана, например к про-пиоиовой кислоте, с помощью релеевского рассеяния света, молекулярное равновесие остается неизменным [2]. В растворе ССЦ неидеальность больше благодаря диссоциации полимеров кислот до димеров [31. В растворе бензола, как можно судить по величине фактора неидеаль-ности, образуются не только димеры, но и мономеры кислот. [c.20]

Полиметакриловая кислота, как и полиакриловая, является слабой кислотой. Кривые потенциометрического титрования этих полимерных кислот показывают, что степень диссоциации их возрастает с повышением pH среды (рис, 80). Предельное число вязкости растворов также резко увеличивается с повышением степени диссоциации полимера, что объясняется увеличением количества ианиэированных звеньев в макромолекулах. С по1вышением молекулярного веса полимера это явление, характерное для растворов полиэлектролита, становится все более ярко выраженным (рис. 81). Полиакриловую и полиметакриловую кислоту используют в качестве эмульгаторов. [c.366]