Фазовые циркуляционными методам

Исследователи фазового равновесия проводят различие между изотермическими и циркуляционными методами при постоянном давлении. Принцип циркуляционного метода состоит в том, что бинарную смесь известного состава испаряют и после установления фазового равновесия (т. е. состояния, при котором число молекул, покидающих жидкость, равно числу молекул, возвращающихся в жидкость) при определенном давлении измеряют концентрации кубовой жидкости и сконденсированных паров. Мюллер и Штаге ([39] к гл. 1) дают превосходное введение в технику экспериментальных измерений на примере дистилляции [c.86]

Изучение фазового равновесия жидкость — пар проводили циркуляционным методом в модифицированном приборе Свентославского с циркуляцией обеих фаз. Равновесие изучали при давлении 760 мм, которое поддерживали регулирующим термостатированным манометром [И]. [c.116]

Циркуляционный метод в отличие от динамического характеризуется циркуляцией газовой смеси, содержащий летучий компонент, над исследуемыми твердыми фазами. Эксперимент обычно начинают с того, что в замкнутую систему с образцом вводят Нг. Контактируя многократно с оксидом (сульфидом, карбидом, нитридом), водород обогащается водяными парами (парами HgS, СН4, NH3) до тех пор, пока не наступит равновесие между газовой и конденсированными фазами. Для контроля за состоянием системы применяют метод отбора и анализа газовых проб, измерение теплопроводности платиновой нити (катарометр) i[45], метод э. д. с. с твердым электролитом [46]. Равновесный состав конденсированных фаз, как и в динамическом методе, определяют по изменению массы при полном восстановлении образца или в результате химического и фазового анализа. [c.28]

Циркуляционные методы. Многочисленные экспериментальные и теоретические исследования, проведенные за последние годы, показали, что для понимания термодинамики фазовых равновесий необходимо, кроме данных о растворимости, иметь еще данные по объемному поведению растворов под давлением. [c.211]

Фазовое равновесие было исследовано с помощью циркуляционного прибора при постоянных температурах 30, 40, 50 и 60° С. Полученные опытные данные были проверены по несколько видоизмененному методу Херингтона и Редлиха — Кистера с введением поправки на неидеальность паровой фазы в соответствии с уравнением (1У-351). Отклонение величины интеграла Херингтона и Редлиха — Кистера от термодинамически согласованного значения не превышало 0,0024 для системы диоксан — диметилформамид и 0,0033 для [c.251]

Расчет циркуляции методом обобщенной характеристики циркуляционного контура. В основу нового метода расчета циркуляции положена экспериментально полученная обобщенная характеристика циркуляционного потока, связывающая такие факты, как теплопередача при кипении жидкости, движение масс жидкости при фазовом превращении, сопротивление движению и конфигурация циркуляционного контура с его геометрическими размерами. [c.125]

Несмотря на кажущуюся простоту, метод ЭДС представляет большие экспериментальные трудности. Величина потенциала исследуемого электрода определяется фазовым составом поверхностного слоя и последний, очевидно, должен полностью соответствовать фазовому составу в объеме электрода. Нарушение этого требования приводит к возникновению так называемых смешанных потенциалов и, следовательно, к искажению равновесных значений ЭДС. Так как диффузионные процессы и реакции взаимодействия в фазах, содержащих тугоплавкие металлы, окислы и соли, даже при сравнительно высоких температурах протекают крайне медленно, недопустимо какое бы то ни было изменение состава фаз поверхности электрода как вследствие взаимодействия электродов с окислителями и восстановителями в атмосфере прибора, так и вследствие поляризации элемента, возможной из-за его замыкания через нагретые изоляторы . Поэтому используемая, нами конструкция зажима [49], в которой помещалась гальваническая ячейка, обеспечивая надежный контакт между твердыми электродами и твердым электролитом, в то же время исключала самопроизвольное замыкание элемента через нагретые изоляторы, а равновесное состояние электродов, приготовленных из наиболее чистых препаратов, обеспечивалось длительным отжигом (около 150—300 часов) при температурах, близких к рабочим, в эвакуированных кварцевых ампулах, между двойными стенками которых помещался геттер. Опыты проводились в условиях, обеспечивающих отсутствие (или по крайней мере сведение к возможному минимуму) взаимодействия электродов с окружающей атмосферой — остаточными газами (если опыты проводились в вакууме) и окислительно-восстановительными примесями при работе в атмосфере инертного газа. Последний подвергался дополнительной очистке в специальной циркуляционной системе [41]. [c.216]

Нами исследовано фазовое равновесие смеси 2,6-лу-тидин — р-пиколин —-7-ПИК0ЛИН и системы, образованной этими компонентами с гидроокисью и сульфатом аммония, ДЛЯ выяснения влияния аммонийных солей на относительную летучесть компонентов смеси и возможность их применения в качестве разделяющего агента. Исследование равновесия жидкость — пар проводили циркуляционным методом на смеси чистых веществ. Состав иокусственных смесей, а также равновесных фаз, [c.116]

Металлографический и микрорентгеноспектральный анализ диффузионных слоев на стали 12Х18Н9Т, хромированной циркуляционным методом, позволил расшифровать структуру и фазовый состав многослойного покрытия. [c.80]

Примечание. Исследование фазового равновесия проводилось циркуляционным методой на приборе конструкции Бушма— кина [20]. [c.12]

В случае динамического варианта прибегают к нарушению фазового равновесия путем продувки инертного газа (газовая экстракция). Вьщу-ваемые компоненты собирают на адсорбенте (например, на тенаксе) или в криогенной ловушке и после термодесорбции анализируют. Обьггно примеси выдувают из воды током азота или гелия (5-10 л) с расходом 100 мл/мин. Ценность динамического варианта в его высокой эффективности при определении загрязняющих веществ, поскольку обеспечивается практически полное выделен>1е чистой пробы из грязной воды Он наиболее приемлем для анализа малорасгворимых в воде и относительно малолетучих соединений с температурой кипения ниже 200 °С. Ра новидностью метода является циркуляционная продувка - метод замкнутой пегли [73[. С помощью такой системы можно проанализировать загрязнители в питьевой воде при очень низких содержаниях - до нг/л. [c.189]

С практической точки зрения весьма важное значение имеют данные о фазовых равновесиях тройной системы метанол — формальдегид— вода. Равновесие между жидкостью и паром в этой системе при атмосферном давлении с помощью циркуляционных приборов разных типов изучено в работах [303, 305, 306]. Изобарные данные для 60, 70 и 80 "С получены с использованием изотенископа [24]. Результаты работ [24, 232] проверялись на термодинамическую согласованность. Использованный в работе [24] метод проверки основан на расчете состава и суммарного 1авле-ния пара системы с учетом всех форм химического взаимодействия, при допущении, что поведение мономерного формальдегида подчиняется закону Генри, а несвязанная вода и метанол, а также оксиметиленсольваты — закону Рауля [307]. Проверка экспериментальных данных проводится на основе уравнения [c.150]

Все используемые вещества дополнительно очищались ректификацией на лабораторной насадочной колонке. Анализ смесей проводился методом газожидкостной хроматографии на хроматографе Цвет 100 с детектором по теплопроводности. Колонка длиной 400 мм и диаметром 3 мм была заполнена носителем Рогарак Q в качестве внутреннего стандарта использовали бутапол-1. Точность анализа составляла 5...б о- Уксусную кислоту определяли также титрованием водным раствором КОН — с(КОН) = 0,1 моль/л. Фазовые равновесия жидкость — пар изучали, используя циркуляционный прибор для гомогенных смесей. Пробы паровой и жидкой фазы отбирались через 1,5 ч после достижения постоянной температуры. Исключение было сделано только для системы эпихлоргидрин — уксусная кислота, где во избежание перегревов время циркуляции не превышало 50 мин. Измерение температуры проводилось с точностью 0,1°С. [c.24]

Прибор данного типа позволяет получать достаточно точные данные, если даже скорость испарения жидкости изменяется в относительно широком интервале. Он с успехом был использован для определения коэффициента разделения целого ряда систем нртшсь—основное вещество [61—67] полученные результаты хорошо согласуются с данными других методов, испо.льзо-ванных в этих же работах. В практике работы с разбавленными растворами при исследовании их фазового равновесия находят применение и другие конструкции циркуляционных приборов [68-74]. [c.49]