Фазовые циркуляционные

Исследователи фазового равновесия проводят различие между изотермическими и циркуляционными методами при постоянном давлении. Принцип циркуляционного метода состоит в том, что бинарную смесь известного состава испаряют и после установления фазового равновесия (т. е. состояния, при котором число молекул, покидающих жидкость, равно числу молекул, возвращающихся в жидкость) при определенном давлении измеряют концентрации кубовой жидкости и сконденсированных паров. Мюллер и Штаге ([39] к гл. 1) дают превосходное введение в технику экспериментальных измерений на примере дистилляции [c.86]

ИСКЛЮЧИТЬ эти источники погрешностей и обеспечить оптимальные рабочие условия. Идеальным было бы такое решение, которое обеспечивало бы измерение концентрации жидкости в колбе и конденсата пара без отбора пробы. В последнее время для этой цели стали использовать проточный рефрактометр (см. разд. 8.5). Благодаря применению такого рефрактометра Штаге с сотр. [ПО] добился уменьшения времени выхода процесса на стационарный режим в циркуляционной аппаратуре до 10 мин и менее по сравнению с несколькими часами для обычного прибора Отмера [111]. Следует отметить, что всегда выгоднее работать с возможно большим количеством жидкости в колбе, благодаря чему периодический или непрерывный отбор проб жидкости для анализа не препятствует установлению фазового равновесия. [c.88]

Процессы фазового перехода материалов также часто происходят в замкнутых областях известно, что и в этих случаях эффекты естественной конвекции зачастую играют заметную роль. Установлено [206], что свободноконвективные циркуляционные потоки в жидкостях оказывают существенное влияние на характер роста кристаллов. Еще одной областью исследований, представляющей значительный практический интерес, является анализ процессов смешанной конвекции в полостях, например, теплообменных устройств и топливно-энергетических установок. Эти процессы рассматривались выше в гл. 10. [c.237]

Для исследования равновесий жидкость—пар в системах с ограниченной взаимной растворимостью обычные циркуляционные приборы оказываются непригодными. Отсутствие в них интенсивного перемешивания жидкости может привести к нарушению равновесия жидкость—жидкость, а в случае расслоения конденсата его нельзя возвратить в кипятильник, сохраняя правильное соотношение жидких фаз. Для изучения фазовых диаграмм в системах с расслаиванием применяют приборы специальных конструкций. [c.94]

Для каждого вида движения разработано специальное устройство. Так, для баковых аппаратов сконструированы мещалки двух типов, встроенные в реактор одна создает повторяющееся по высоте вращательное движение, другая — вертикальные циркуляционные потоки по всему сечению. Равновесие (т. е. равенство фазового состава во всех точках реактора) достигается в реакторах объемом до 20 м " через 2—3 минуты. Кроме того, в таких реакторах не требуются уплотнения и нет износа мешалок. Пульсационные насосы, в которых с небольшой частотой [c.8]

При кипении растворов в вертикальных трубах интенсивность теплоотдачи от стенки к раствору неодинакова по высоте труб, что связано с изменением состава и гидродинамического режима движения парожидкостной смеси. Анализ показывает, что в общем случае можно рассматривать несколько зон по высоте кипятильных труб. В нижней части происходит подогрев раствора до температуры его кипения. В этой зоне (рис. 4.3) интенсивность теплоотдачи к раствору определяется скоростью циркуляционного движения еще не нагретого до температуры кипения раствора, а соотношения для расчета коэффициента теплоотдачи на участке подогрева раствора - это корреляционные формулы для вынужденной конвекции без изменения фазового состояния жидкости (3.59)-(3.бО). [c.319]

Фазовое равновесие было исследовано с помощью циркуляционного прибора при постоянных температурах 30, 40, 50 и 60° С. Полученные опытные данные были проверены по несколько видоизмененному методу Херингтона и Редлиха — Кистера с введением поправки на неидеальность паровой фазы в соответствии с уравнением (1У-351). Отклонение величины интеграла Херингтона и Редлиха — Кистера от термодинамически согласованного значения не превышало 0,0024 для системы диоксан — диметилформамид и 0,0033 для [c.251]

Рис. 224. Циркуляционная установка Гоникберга, Гурвича и Фастовского для изучения фазовых равновесий при низких температурах

Изучение фазового равновесия жидкость — пар проводили циркуляционным методом в модифицированном приборе Свентославского с циркуляцией обеих фаз. Равновесие изучали при давлении 760 мм, которое поддерживали регулирующим термостатированным манометром [И]. [c.116]

Температуры циркулирующей смеси после выхода из водяного холодильника и теплообменников Т01-Т03 приведены в табл. 5.20. Там же приведены и значения констант фазового равновесия отдельных компонентов циркуляционной смеси при этих температурах. [c.362]

Изучение равновесия смеси формальдегида, воды и серной кислоты проводилось в циркуляционном приборе фазового равновесия. Методика проведения опытов была описана ранее . В экспериментах использовались технический раствор формальдегида, который предварительно перегонялся с хлористым кальцием, и серная кислота марки х. ч. В технических растворах формальдегида присутствует метанол, являющийся стабилизатором смеси, способной к полимеризации. Так как основная цель исследования заключалась в выяснении возможности концентрирования формальдегида ректификацией в присутствии серной кислоты, то влияние метанола не учитывалось. Концентрация серной кислоты в экспериментах поддерживалась постоянной и составляла 9 масс.%. [c.91]

Расчет циркуляции методом обобщенной характеристики циркуляционного контура. В основу нового метода расчета циркуляции положена экспериментально полученная обобщенная характеристика циркуляционного потока, связывающая такие факты, как теплопередача при кипении жидкости, движение масс жидкости при фазовом превращении, сопротивление движению и конфигурация циркуляционного контура с его геометрическими размерами. [c.125]

Исходные экспериментальные данные по фазовому равновесию в бинарных системах неэлектролитов были получены нами па циркуляционном приборе Бушмакина. На основании равновесных характеристик в предположении об идеальности паровой фазы рассчитаны коэффициенты активности компонентов бинарных систем. [c.59]

Чаще используют способ, заключающийся в переводе всех или отдельных продуктов реакции в другое фазовое состояние и выводе их из системы. Этот процесс обычно осуществляют по циркуляционной (циклической) схеме (рис. П. 2). [c.48]

Однако, как было показано в работах [104, 105], формула (3.8) не применима для случая нестационарной массопередачи. Соответствующее обобщение для случая соизмеримых фазовых сопротивлений может быть получено путем изменения граничных условий для уравнения (4.44) применительно к циркуляционной модели Кронига — Бринка [104]. [c.114]

Несмотря на кажущуюся простоту, метод ЭДС представляет большие экспериментальные трудности. Величина потенциала исследуемого электрода определяется фазовым составом поверхностного слоя и последний, очевидно, должен полностью соответствовать фазовому составу в объеме электрода. Нарушение этого требования приводит к возникновению так называемых смешанных потенциалов и, следовательно, к искажению равновесных значений ЭДС. Так как диффузионные процессы и реакции взаимодействия в фазах, содержащих тугоплавкие металлы, окислы и соли, даже при сравнительно высоких температурах протекают крайне медленно, недопустимо какое бы то ни было изменение состава фаз поверхности электрода как вследствие взаимодействия электродов с окислителями и восстановителями в атмосфере прибора, так и вследствие поляризации элемента, возможной из-за его замыкания через нагретые изоляторы . Поэтому используемая, нами конструкция зажима [49], в которой помещалась гальваническая ячейка, обеспечивая надежный контакт между твердыми электродами и твердым электролитом, в то же время исключала самопроизвольное замыкание элемента через нагретые изоляторы, а равновесное состояние электродов, приготовленных из наиболее чистых препаратов, обеспечивалось длительным отжигом (около 150—300 часов) при температурах, близких к рабочим, в эвакуированных кварцевых ампулах, между двойными стенками которых помещался геттер. Опыты проводились в условиях, обеспечивающих отсутствие (или по крайней мере сведение к возможному минимуму) взаимодействия электродов с окружающей атмосферой — остаточными газами (если опыты проводились в вакууме) и окислительно-восстановительными примесями при работе в атмосфере инертного газа. Последний подвергался дополнительной очистке в специальной циркуляционной системе [41]. [c.216]

Основная задача исследований заключалась в нахождении закономерностей, характеризующих поверхность фазового контакта и коэффициент массопередачи при диспергировании жидкостей в барботажном экстракторе с циркуляционным контуром. [c.228]

Рассматривается конвективный массо- и теплоперенос при малых и средних значениях Ке для случаев обтекания частиц. Циркуляционное движение жидкости внутри капель играет существенную роль при расчете массопередачи в случае лимитирующего сопротивления дисперсной фазы. Для такого режима наблюдается нестационарный характер процесса массопередачи, что при больших значениях Ре приводит к зависимости критерия Шервуда или Нуссельта от критерия Фурье. Внешний массо- и теплообмен при больших Ре стационарен и описывается уравнениями диффузионного пограничного слоя. При исследовании решений этих уравнений показано, что для расчета величины массового потока достаточно знать распределение вихря по поверхности твердой сферы или касательной составляющей эрости по поверхности капли и газового пузырька. Обсуждены гранр цы применимости погранслойных решений при увеличении отношения вязкостей дисперсной и сплошной фаз. Общий случай соизмеримых фaJ0выx сопротивлений описан обобщенной циркуляционной моделью. Закономерности массо-и теплопереноса при лимитирующих сопротивлениях сплошной и дисперсной фаз и общий случай соизмеримых фазовых сопротивлений рассмотрены в разделах 4.2—4.4. [c.168]

В случае динамического варианта прибегают к нарушению фазового равновесия путем продувки инертного газа (газовая экстракция). Вьщу-ваемые компоненты собирают на адсорбенте (например, на тенаксе) или в криогенной ловушке и после термодесорбции анализируют. Обьггно примеси выдувают из воды током азота или гелия (5-10 л) с расходом 100 мл/мин. Ценность динамического варианта в его высокой эффективности при определении загрязняющих веществ, поскольку обеспечивается практически полное выделен>1е чистой пробы из грязной воды Он наиболее приемлем для анализа малорасгворимых в воде и относительно малолетучих соединений с температурой кипения ниже 200 °С. Ра новидностью метода является циркуляционная продувка - метод замкнутой пегли [73[. С помощью такой системы можно проанализировать загрязнители в питьевой воде при очень низких содержаниях - до нг/л. [c.189]

Особенности взаимодействия формальдегида со спиртами отчетливо видны при изучении фазового поведения системы формальдегид-метанол. Опубликованные работы, касающиеся этой системы, весьма немногочисленны и касаются, в основном, фазового перехода жидкость — пар. Равновесие при 60, 70 и 80 °С изучено с помощью изотенископа в работе [25]. Изобарные данные при —26,7 и 101,1 кПа получены с помощью циркуляционного прибора в работе [303]. Ассоциативно-сольватационный эффект в метанольном растворе проявляется более резко, чем в водном. Так, при всех изученных температурах (включая изобарные данные), метанол — менее летучий компонент, причем никаких признаков псевдоазеотропии в системе не наблюдается падение общего давления паров с увеличением концентрации формальдегида происходит весьма круто. [c.149]

С практической точки зрения весьма важное значение имеют данные о фазовых равновесиях тройной системы метанол — формальдегид— вода. Равновесие между жидкостью и паром в этой системе при атмосферном давлении с помощью циркуляционных приборов разных типов изучено в работах [303, 305, 306]. Изобарные данные для 60, 70 и 80 "С получены с использованием изотенископа [24]. Результаты работ [24, 232] проверялись на термодинамическую согласованность. Использованный в работе [24] метод проверки основан на расчете состава и суммарного 1авле-ния пара системы с учетом всех форм химического взаимодействия, при допущении, что поведение мономерного формальдегида подчиняется закону Генри, а несвязанная вода и метанол, а также оксиметиленсольваты — закону Рауля [307]. Проверка экспериментальных данных проводится на основе уравнения [c.150]

Нами исследовано фазовое равновесие смеси 2,6-лу-тидин — р-пиколин —-7-ПИК0ЛИН и системы, образованной этими компонентами с гидроокисью и сульфатом аммония, ДЛЯ выяснения влияния аммонийных солей на относительную летучесть компонентов смеси и возможность их применения в качестве разделяющего агента. Исследование равновесия жидкость — пар проводили циркуляционным методом на смеси чистых веществ. Состав иокусственных смесей, а также равновесных фаз, [c.116]

Другой вариант определения коэффициентов активности заключается в использовании циркуляционной установки, обеспечивающей фазовое равновесие в системе пар — жидкость с последующим хроматографическим анализом паровой и жидкой фаз (или одной из них). Расчет осуществляется на основе площадей или высот пиков. Так, Поллак и Кейв [92] определили коэффициенты активности метанола и этанола в растворе бензола при 25° С для различных концентраций сорбатов на основе отношения концентраций компонентов в парах над раствором и над чистым веществом с учетом индивидуальных и смешанных вириальных коэффициентов [93, 94]. О необходимости введения поправок на неидеальность газовой фазы свидетельствуют результаты работы [c.49]

В работе [3] нами кратко изложены некоторые результаты и методика исследовання фазово1 о равновесия жидкость—пар продуктов синтеза 2-ОПМ на приборе Джиллеспн. Данные о фазовом равновесии продуктов синтеза 2-ОЭМ в литературе отсутствуют. Равновесие жидкость—пар бинарных систем МАК-2-0ЭМ и 2-ОЭМ-ДМЭГ изучалось в эбулиометре циркуляционного типа с последующим расчетом коэффициентов активности у на ЭЦВМ Минск-22 [4]. [c.79]

Исследование фазового равновесия жидкость—нар для гомогенных жидких смесей проводили с иомоицио эбулиометра Свентославского, а гетерогенных смесей — в модифицированном приборе циркуляционного типа [4]. [c.32]

Исследование фазового равновесия жидкость—пар проводили на модифицированном приборе Джилеспи циркуляционного типа [3] при Рост = 60 мм рт. ст. [c.62]

Исследование, проведенное по методике [5], показало отсутствие бинарного азеотропа в системе метанол — пропилацетат и тройнога азеотропа. Таким образом, по классификации, предлагаемой в работе 16], система относится к классу I, типу 2. Фазовое равновесие изучалось при давлении 760 мм, которое создавалось маностатной линией [7]. Бинарная система исследовалась на приборе фазового равновесия Свентославского [8]. Температуры кипения трехкомпонентной смеси определялись в эбулиометре Свентославского [8], а фазовое равновесие — на приборе циркуляционного типа [7]. Предварительные исследования показали, что за время, достаточное для достижения фазового равновесия (около 2 час.), реакция переэтерификации без катализатора в системе практически не идет. [c.110]

Фазовое равновесие изучали при давлении 760 мм, которое создавали присоединением прибора к маностатной линии [7]. Бинарные системы метанол — пропанол и метилацетат — пропанол исследовали на приборе фазового равновесия Свентославского [8]. Температуры кипения трехкомпонентной смеси определяли в эбулиометре Свентославского [8], и фазовое равновесие — на приборе циркуляционного типа [7]. [c.104]

Все используемые вещества дополнительно очищались ректификацией на лабораторной насадочной колонке. Анализ смесей проводился методом газожидкостной хроматографии на хроматографе Цвет 100 с детектором по теплопроводности. Колонка длиной 400 мм и диаметром 3 мм была заполнена носителем Рогарак Q в качестве внутреннего стандарта использовали бутапол-1. Точность анализа составляла 5...б о- Уксусную кислоту определяли также титрованием водным раствором КОН — с(КОН) = 0,1 моль/л. Фазовые равновесия жидкость — пар изучали, используя циркуляционный прибор для гомогенных смесей. Пробы паровой и жидкой фазы отбирались через 1,5 ч после достижения постоянной температуры. Исключение было сделано только для системы эпихлоргидрин — уксусная кислота, где во избежание перегревов время циркуляции не превышало 50 мин. Измерение температуры проводилось с точностью 0,1°С. [c.24]

Для процесса оксосинтеза важно парциальное давление гидрокарбонила кобальта при 30° С и ниже. В этой области температур при давлении 200—300 ат. происходит разделение (ненревративше-гося на целевой стадии процесса) циркуляционного синтез-газа и жидкого продукта реакции, содержащего карбонилы кобальта. Унос гидрокарбонила кобальта газом определяется его фазовым равновесием на этой стадии. [c.43]

Металлографический и микрорентгеноспектральный анализ диффузионных слоев на стали 12Х18Н9Т, хромированной циркуляционным методом, позволил расшифровать структуру и фазовый состав многослойного покрытия. [c.80]

Условия тепло- и массообмепа растущего кристалла с расплавом наиболее благоприятны при низкой вязкости расплава, так как возникающие интенсивные циркуляционные потоки стимулируют рост кристалла. В случае кристаллизации однокомпопентных расплавов интенсивность конвективных потоков определяется перепадами температур, обусловленными выделением теплоты фазового перехода. При кристаллизации бинарных и многокомпонентных расплавов циркуляционные потоки могут усиливаться разностью концентрации по объему расплава. В результате конвективных и концентрационных потоков происходит перемешивание расплава, что, как правило, приводит к увеличению скорости роста кристаллов за счет улучшения транспортирования вещества в зону кристаллизации. [c.77]

Прибор данного типа позволяет получать достаточно точные данные, если даже скорость испарения жидкости изменяется в относительно широком интервале. Он с успехом был использован для определения коэффициента разделения целого ряда систем нртшсь—основное вещество [61—67] полученные результаты хорошо согласуются с данными других методов, испо.льзо-ванных в этих же работах. В практике работы с разбавленными растворами при исследовании их фазового равновесия находят применение и другие конструкции циркуляционных приборов [68-74]. [c.49]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология