Виологены

Одной из главных структурных особенностей молекул металлопорфиринов является наличие сопряженной л-системы, определяющей возможность сольватационных взаимодействий соединений данного класса с разнообразными ароматическими молекулами, которые могут носить как универсальный, так и специфический характер. Металло-комплексообразование понижает ароматичность л-системы макроцикла в металлопорфирине по сравнению с соответствующим лигандом и создает благоприятные условия для специфических л-л-вза-имодействий, приводящих к образованию л-л-комплексов как с ароматическими л-донорами, так с л-акцепторами. Взаимодействия данного типа вносят значительный вклад в формирование надструктуры хромопротеинов [14, 17], агрегацию порфиринов в растворах, образование комплексов "хозяин-гость" в кристаллах, конформационные свойства порфиринсодержащих биоструктур. Поэтому комплексообразование между порфиринами и различными ароматическими молекулами (кофеин, фенантролинпроизводные, виологены, аминокислоты, нуклеиновые кислоты и т.д.) [18, 19] изучается достаточно интенсивно. Предполагают, что комплексы данного типа образуются за счет л-л-взаимодействий между ароматическими л-системами порфиринового макроцикла и молекулярного лиганда, которые могут иметь гидрофобный (донорно-акцепторный) характер или сопровождаться переносом заряда. При этом энергия взаимодействия между двумя молекулами в л-л-комплексе может быть представлена [20] [c.306]

Михаэлис с сотр. [1] показали, что в случае восстановления некоторых ароматических соединений (например, феназина и его производных, метил-виологена—диметил- у,у -дипиридилдихлорида,—нафтохинонсульфоната и др.), образующих обратимые редокс-системы, процесс переноса электронов идет в две стадии [c.160]

Полярографические кривые образования семихинона (возникновение двух волн) впервые наблюдали Мюллер и Баумбергер [31 в растворах ро-синдулина 20 в кислой среде. Указанные авторы рассмотрели это явление лишь качёственно. В более поздней работе Мюллер [4] изучал образование семихинона при полярографическом восстановлении оксифеназина и метил-виологена он вывел также некоторые количественные соотношения. Другие случаи образования семихинонов рассмотрены в ряде работ (см., например, [5]). [c.165]

На модельной системе [530] был исследован процесс получения водорода из воды с использованием природных и синтетических катализаторов и солнечной радиации в качестве источника энергии. Солнечный свет поглощается мембраной из хлоропласта в качестве катализатора процесс переноса электронов использовали ферредоксин, флаводоксин, цитохром, красители на основе виологена, синтетические кластеры, содержащие Ре — Мо — 5-центры, а в качестве активатора протонов — гидрогеиазу или РЮг. Основная модельная система состояла из мембраны — буферной суспензии изолированного хлоропласта, энзима гидрогеназы и носителя электронов. При освещении такой системы выделяется водород. Скорость и продолжительность выделения водорода зависит от природы хлоропласта и гидрогеназы, содержания кислорода в системе, природы переносчика электронов [530]. [c.345]

Электроны и протоны присоединяются последовательно е, Н+, е, Н+. Михаэлис показал [175], что промежуточный продукт, образующийся при реакции (34), свободный радикал, находится в подвижном равновесии с Ок и Вое Этот промежуточный продукт обычно называют семихиноном он обладает нечетным числом электронов, и его образование характерно для соединений с сопряженной системой двойных связей, имеющей на конце атом азота или кислорода. Промежуточный продукт такого типа можно наблюдать для многих гетероциклических систем (например, фен-азины [173, 178], 4,4 -дипиридил (виологен) и его производные (метил- и бензил-виологены) [176] и флавины [180]). Типичные соединения этого класса образуются при восстановлении пиоцианина. Существование промежуточного продукта в этом и некоторых других случаях было доказано экспериментально [см. уравнение (36)] [c.248]

Для виологена [183] и хиноксалина [81] возможно выделение такого промежуточного продукта. [c.249]

Капри синий, и, наконец, различные сульфокислоты индиго, сафранины и розиндулины. Группу окислительно-восстановительных индикаторов, представляющих особый интерес, образуют так называемые виологены, введенные Михаэлисом, являющиеся солянокислыми солями Ы, М -дизамещенных-4,4-дипи-ридила. Они весьма интенсивно окрашены в восстановленном состоянии и обладают наиболее отрицательным стандартным потенциалом среди всех известных индикаторов. В табл. 54 приведено несколько типичных окислительно-восстановительных индикаторов, применяемых при биологических исследоваг ниях, вместе с их стандартными потенциалами Е при pH =7, определенными непосредственными измерениями. Как видно, они охватывают почти весь интервал потенциалов от -Ь 0,3 до — 0,45 в лишь с небольшими разрывами. [c.389]

Виноградная кислота — см. Винные кислоты Винол 4 — 144 Виньон 4—149 Виологены 2—251 Виридифлоиновая кислота 4—33 Вирирование — см. Тонирование фотографическое Вирус табачной мозаики 3—606 Вискоза 1—579 Вискозиметрия 1—581 Вискозная целлюлоза 5—795 Вискозные волокна 1—585, 64 7 Вискозные неволокнистые изделия 1—588 Висмут 1—589 [c.556]

Было установлено, что к числу реакций, катализируемых гидрогеназой, относятся орто-пара-конверсия водорода, обмен дейтерия с водой, восстановление водородом различных окисляю-UIHX веществ, как, например, метиленового голубого и бензил-виологена, а также выделение водорода из восстановленного виологена. Хотя полагают, что механизмы большинства из этих реакций имеют общую основу, их скорости сильно различаются для каждого данного препарата гидрогеназы и характер этого различия изменяется от образца к образцу (табл. 6). Соответственно имеется некоторая неопределенность и расхождение во мнениях относительно того, какая из этих реакций наиболее подходит для испытания активности гидрогеназы, т. е. для измерения скорости активации водорода. По-видимому, так же как и в случае других катализаторов, для этой цели следует предпочесть реакцию орто-пара-конверсии или обмена, поскольку в них не участвуют никакие другие вещества, кроме самого водорода. С другой стороны, имеется указание, что для некоторых препаратов гидрогеназы эти реакции протекают с меньшей скоростью, чем восстановление метиленового голубого [154, 157]. [c.401]

Способность к обратимому окислению и восстановлению проявляют диниридил и дипиридилэтилены (виологены) XX и их производные, а также индиго XXI в виде сульфопроизводных, которые растворимы в воде. Для гетероциклических соединений типа дини-ридила и дипиридилэтиленов, обратимость наблюдается у тех из них, у которых содержится хотя бы одно пиридиновое кольцо в положении 4 [6] [c.83]

В качестве переносчиков заряда обычно используют органические системы, в которых окисленная Ох и восстановленная Red формы различаются на imiH электрон-это прежде всего ферроцен-феррициний и его производные, а также другие металлоцены, виологены, бипиридил и др. Модифицирование электрода заключается в пришивании переносчика к поверхности. Для этого используют хемосорб-ционные силы или химические связи. В первом ахучае модифицируемый полупроводник просто погружают в раствор модификатора в подходящем (обычно неводном) растворителе и выдерживают его там определенное время. Во втором случае проводят химическую реакцию, в ходе которой между поверхностным атомом полупроводника и молекулой переносчика образуется связь типа —О— или —NH—. Для модифицирования используют соединения класса силанов или силоксанов, при этом процесс протекает с участием поверхностных гидроксильных групп полупроводника [c.165]

Большинство таких индикаторов ярко окрашены в окисленном состоянии и бесцветны в восстановленном (хотя имеются и исключения, такие как соли тетразолия и виологены). Эти индикаторы можно применять для определения окислительно-восстановительного потенциала отдельного раствора, а также исполь вать в качестве доноров или акцепторов электронов, причем в этом случае можно следить за скоростью реакции окисления или восстановления. По скорости восстановления красителя, наблюдая за окраской раствора, определяют также ферментативную активность (например, сукцийатдегидрогеназы). Применение индикаторов дает возможность изучать процессы переноса электронов в хлоропластах, митохондриях, бактериальных и дрожжевых клетках и даже в тканевых срезах и гомогенатах. Для определения степени окисленности или восстановленности обычно применяют спектрофотометрические методы, хотя можно следить и за поглош,ением или выделением газа, если оно имеет место в процессе реакции. [c.232]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология