Алюминий действие его на при конденсации олефинов

Это определенное противоречие не содействует пониманию активирующего действия хлористого водорода. Сверх этого, во многих примерах указывается, что дан е в процессах конденсации, осуществляемых галоидными алкилами или другими хлорированными соединениями, присутствие следов влаги в хлористом алюминии производит ускоряющее действие. Даже больше того, было показано,что в присутствии хлористого алюминия, освобожденного от хлористого водорода сплавлением под давлением с алюминиевой пылью [21], не происходит крекинга парафиновых углеводородов. Из этого мы можем вывести заключение, что хлористый водород, присутствующий как таковой или образующийся в результате реакции воды с катализатором, обладает активирующим влиянием не только на реакции, включающие олефины, но также па реакции конденсации с алкильными галоидами и на крекинг. Однако важное значение хлористого водорода для реакций Фриделя—Крафтса может быть определено в общем только опытами с абсолютно безводным хлористым алюминием так как это соединение жадно поглощает влагу, то сомнительно, был ли кто-либо и когда-либо способен приготовить хлористый алюминий в совершенно безводном состоянии. В нашей лаборатории мы безрезультатно провели повторные попытки приготовить действительно безводный хлористый алюминий. Таким образом, трудно избежать загрязнения влагой от этого источника. Хотя реакции с хлористым алюминием обычно рассматриваются как протекающие в безводных условиях, сомнительно, чтобы сами реагирующие вещества были когда-либо совершенно свободными от [c.83]

Хлористый алюминий является одним из катализаторов, под действием которых проводится конденсация олефинов с алифатическими монокар-боновыми кислотами для получения сложных эфиров [c.767]

Хлористый алюминий служит катализатором преимущественно для процессов конденсации керилхлоридов с бензолом. Для получения лучших результатов на стадии выделения хлористого водорода следует поддерживать низкие температуры в последующих стадиях температура должна быть порядка 70° или несколько выше [371]. Каталитическое действие хлористого алюминия при конденсации высших олефинов с бензолом промотируется хлористым водородом, а также низшими олефинами, применяемыми вместе с [c.57]

С над окисью алюминия (1915, способ, получивший промышленное использование в 1942— 1943 в США) и альдольной конденсацией ацетальдегида (1905, способ, реализованный в промышленном масштабе в Германии в 1936). Совместно с Ф. Ф. Кошелевым осуществил (1915) полимеризацию изопрена под действием света. Получил изопрен пиролизом скипидара ( изопреновая лампа Остромысленского ). Независимо от А. Вернера установил (1910), что олефины образуют окрашенные комплексы п тетранитрометаном. Пришел к выводу (1915) о том, что диолефины вообще образуются при дезагрегации более сложных молекул и что углеводороды, содержащие свыше четырех атомов углерода, в том числе циклопарафины, при пиролизе отщепляют молекулу предельного углеводорода и превращаются в бутадиен. В 1922—1926 продолжал изучение синтетического каучука и процесса его вулканизации без серы. Исследовал по заданию фирмы Истмен Кодак возможные области применения поливинилхлорида. [c.378]

Олефины, под влиянием АЮЦ и 2пС12, склонны к реакциям конденсации аналогично тому, как это наблюдается при действии серной кислоты. Действие пС12 при этом значительно слабее, чем хлористого алюминия , [c.76]

Гидрогенизация. Катализаторами процесса являются большей частью окислы металлов и металлы (Ре, N1, Со и др.). Эти вещества обладают свойствами адсорбировать газообразный водород и выделять его в активной форме. Применяются смеси катализатора и промотора, такие, как Ш—А12О3, Си—гпО, Си—СГ2О3 и гнО-СГ2О3. При действии очень активных катализаторов в результате гидрогенизации окисных соединений могут получаться углеводороды. В качестве примеров можно назвать N1, Со, Ре, Мо и W, а также их окислы и сульфиды. В присутствии мягких катализаторов альдегиды, например, восстанавливаются только в спирты. Катализаторами этого типа являются Си, 2пО, Сг Оз, Р1, Р(1, УзОв и марганец, промотированный окислами редкоземельных элементов. Смеси мягких катализаторов со щелочами вызывают наряду с гидрогенизацией и конденсацию, а сильные катализаторы в комбинации с такими катализаторами, как окись алюминия или окись тория, — комбинированную реакцию гидрогенизации с отщеплением воды. Катализаторы — сульфиды металлов обладают такой избирательностью, что можно осуществить реакцию гидрогенизации некоторых нолиолефинов в олефины, не затрагивая олефины и ароматические соединения. [c.314]

Алкилирование олефинами. При использовании этого метода получения алкиларилсульфонатов исчезает различие между производными бензола и нафталина, так как при конденсации с олефинами начинает действовать общий принцип алкилирования ядра углеводородами , который был открыт в 1926 г. почти одновременно в двух исследовательских лабораториях . Реакция эта основана на том, что олефины, точно так же, как и спирты, могут реагировать с ароматическими углеводородами в присутствии конденсирующих агентов или катализаторов. Присутствие двойной связи оказывает как-будто даже более активное действие при алкилировании, чем присутствие вторичной ОН-группы. Так, олефины могут алкилировать также и бензол, в то время как вторичные спирты могут взаимодействовать только с более реакционноспособным нафталином. Кроме низкомолекулярных ненасыщенных углеводородов—этилена, пропилена и олефинсо-держащих крекинг-газов, для алкилирования применяются также и высокомолекулярные олефины. При повышенном давлении в присутствии хлористого алюминия как катализатора из пропилена и нафталина образуется с хорошим выходом изопропилнафталин [c.127]

Трехфтористый бор. Сообщено о том, что применение трехфтористого Гюра в качестве катализатора при алкилировании фенолов и простых фенольных эфиров пропиленом [38] и при алкилировании салициловой кислоты пропиленом [39] дало хорошие результаты. Содер канием очень многих патентов является применение галоидных соединений бора вместо хлористого алюминия для реакций Фриделя—Крафтса, д.гя крекинга и для реакций присоединения га.лоидного водорода к олефинам [40]. Комплексы фтористого бора со спиртами и с анг-идридами кислот оказались эффективными катализаторами для реакций конденсации Фриделя — Крафтса [41]. Трехфтористый бор главным образом применяется в качестве катализатора для полпмеризацни в его присутствии о[сазалось возможным образование твердого полимерного соединения нз олефинов (см. стр. 799). Трехфтористый бор—бо.пее глубоко действующий каталх затор для реакций Фриделя — Крафтса, чем хлористый алюминий, и по этой причине он имеет очень ограниченное применение в рассматриваемой области. [c.892]