Бор трехфтористый применение при этерификации

ЭТЕРИФИКАЦИЯ СПИРТОВ С ПРИМЕНЕНИЕМ РАСТВОРА ТРЕХФТОРИСТОГО БОРА в УКСУСНОЙ КИСЛОТЕ [85] [c.273]

Достигнуто существенное ускорение процесса этерификации кислот (для последующего разделения в форме метиловых эфиров) с помощью нового реагента — трехфтористого бора. Описано применение газо-жидкостной хроматографии к-т как метода заводского контроля. [c.125]

Точность результатов, полученных при применении для реакции этерификации дихлоруксусной кислоты, была примерно такая же, как и результатов, полученных общим методом (25 г трехфтористого бора в уксусной кислоте), но воспроизводимость несколько хуже, за исключением случаев, когда в реакции участвовали бутанол или циклогексанол (см. табл. 109). Что касается фенолов, то они реагировали в незначительной степени, что позволяло при определении алифатических спиртов в присутствии ароматических вводить поправку. Это иллюстрируется данными, приведенными в табл. 119, в которой сопоставлены результаты анализов заранее известных смесей этанола и фенола, растворенных в уксусной кислоте. [c.289]

Применение более высоких концентраций катализатора, необходимых для полной этерификации соединений этого типа, приводило к образованию комплексного соединения трехфтористого бора с амином, что вызывало уменьшение эффективности катализатора. Реактив, содержавший 100 г трехфтористого бора в 1 л (т. е. обычный катализатор для определения гидроксила), полностью этерифицировал гидроксильную группу, если количество амина не превышало 5 мэкв. При анализе смеси 10 мэкв н-бутанола и 20 мэкв н-бутиламина, предварительно подвергнутой действию катализатора ВРз (200 г в 1 л), было обнаружено только 98,3% спирта. Как показали опыты, соотношение амина и трехфтористого бора существенно влияет на ход реакции. Повидимому, концентрацию катализатора можно подобрать таким образом, чтобы обеспечить количественное протекание реакции. [c.292]

Ньюланд с сотрудниками [81—83] показал, что трехфтористый бор является эффективным катализатором этерификации. Это обстоятельство послужило основанием для разработки нового, не связанного с ацидиметрией объемного метода определения спиртового гидроксила, после того как Брайант, Митчелл и Смит [84] установили, что путем применения большого избытка раствора трехфтористого бора в уксусной кислоте равновесие в системе кислота — эфир может быть смещено почти полностьк в второну образования воды и эфира [c.271]

Аминокислоты не реагируют полностью в условиях общего метода возможно, что это объясняется уменьшением активности под действием аминогруппы. В некоторых случаях повышение концентрации трехфтористого бора до 300 г на 1 л метанола оказывалось достаточным, чтобы вызвать почти количественную этерификацию в течение 1 часа при нагревании до 70° [12]. Результаты, полученные для некоторых аминокислот с применением 20 мл раствора катализатора, представлены в табл. 131. [c.307]

Для первичных аминоспиртов, за исключением замещенных фенолов, можно получить точные результаты методом этерификации с применением трехфтористого бора (см. гл. IX). [c.344]

Кестнер описывает применение борфторида триэтилоксония, получающегося при растворении трехфтористого бора в безводном эфире, в качестве катализатора для полимеризации эпихлоргидрина, причем на 64 моля эпихлоргидрина в растворе бензола применяют около 1 моля катализатора. При этом получают низ-комолекулярные полимеры, содержащие 5—6 остатков эпихлоргидрина в макромолекуле. Аналогично тому, как Франк получал простые и сложные эфиры полиглицидола с гидроксильными группами для производства технически пригодных продуктов. ВиткофЗ в случае полиэпихлоргидринов с различным молекулярным весом этерифипировал группы, содержащие атом хлора, спиртами в щелочном растворе, причем при полной этерификации с элиминированием всего хлора образовались полимеры следующего строения [c.192]

Для борьбы с кожными грибковыми заболеваниями нашла применение композиция, в состав которой входят три кислоты ундециленовая, салициловая и бензойная. Определение таких кис- от осуществляется методом бумажной и тонкослойной хроматографиями [1, 2]. Из литературы по количественному определению кислот газо-жидкостной хроматографией следует, что в большинстве случаев перед хроматографированием карбоксильную группу кислоты защищают, получая производные эфиры или нитрилы [3, 4]. Из эфиров предпочтение отдают метиловым, так как они просты в приготовлении, обладают небольшим временем удержива ния и при хроматографировании получают симметричные пики [5] Этерификацию проводят различными алкилирующими агентами как-то диметилсульфатом, диазометаном, трехфтористым бором [61 [c.67]

Эта реакция идентична реакции, применяемой для определения спиртового гидроксила (см. гл. IX). Почти стехиометрическое превращение значительного числа органических кислот с образованием соответствующих эфиров и воды достигалось применением большого избытка метанола и трехфтористого бора в качестве этерифицирующего катализатора (Ньюланд с сотрудниками нашел, что трехфтористый бор является эффективным катализатором реакции этерификации см. гл. IX). Поскольку на каждый эквивалент этерифицированной карбоксильной группы образуется 1 моль воды, разность между количеством воды, определенным по методу Фишера, и количеством воды, первоначально присутствовавшей в смеси, является мерой содержания органической кислоты. На результаты определения по этому методу не оказывает никакого влияния присутствие легко гидролизующихся сложных эфиров или неорганических кислот (за исключением серной кислоты), и метод дает очень точные результаты в присутствии больших количеств воды. Требуемая аппаратура очень проста весь анализ, включая этерификацию и титрование, может быть выполнен в мерных колбах с притертыми пробками. [c.298]

Вместо вышеуказанного катализатора можно применить также соединение трехфтористого бора с эфиром. Реакция этерификации с участием уксусной и триметилуксусной кис. т протекала на 99% при применении раствора, содержавшего 37,5 г трехфтористого бора на 250 Мл (150 г л). Этот раствор был приготовлен путем разбавления примерно 70 мл (75,8 г) соединения ВРз СгНзОСаНв сухим метанолом до 250 мл при стоянии он темнел. [c.300]