Бензол изопропилирование его

Изопропилированне бензола в кумол осуществляют в про.мышленном масштабе. [c.214]

Имеются данные по конкурентным реакциям [41] 1-хлорформилапокамфана с гексафторантимонатом серебра(I) в смесях ароматических растворителей, таких как хлорбензол — бензол, хлорбензол — толуол, бензол — толуол и хлорбензол — нитробензол. Поразительной особенностью этих реакций является то, что бензол оказался более реакционноспособным, чем толуол (Аб/Ат = = 1,28 0,24). (При изопропилировании смесей толуол — бензол это соотношение обычно составляет 0,61 [18].) Анализ всех данных приводит к предположению, что реакция проходит через образование ст-комплекса на лимитирующей стадии, даже в случае исключительно реакционноспособного электрофила. [c.353]

В качестве иллюстрации можно привести скорости замещения толуола относительно бензола для реакций бромирования, нитрования и изопропилирования и количество образующегося л/-изомера (%), они составляют соответственно бромирование-467 и О, нитрование-24,5 и 4,4, изопропилирование-2,1 и 30 В-третьих, реакция алкилирования обратима, как и реакция сульфирования По этой причине при повышении температуры, [c.151]

В производстве кумола эффективным катализатором служит 88—90%-ная серная кислота (1 объем на 1 объем углеводорода). Изопропилирование бензола в присутствии этого катализатора осуществляется аналогично алкилированию алканов, широко применяемому в практике нефтепереработки. [c.411]

По имеющимся данным, для изопропилирования бензола в присутствии хлористого алюминия можно применять ожиженные нефтяные газы, содержащие 40% пропилена, однако в этом случае значительно увеличивается нагрузка на объем реактора. Преимущество процесса при использовании в качестве катализатора хлористого алюминия заключается в способности этого катализатора диспропорционировать диизопропилбензол в присутствии бензола с образованием двух молей кумола. Особенно высокие выходы достигаются при рециркуляции части полиалкилата. [c.412]

Поскольку алюмосиликатные катализаторы крекинга являются одновременно и катализаторами алкилирования [213], отщепление алкильной группы в их присутствии должно быть обратимой реакцией, если образующийся олефин не претерпевает в заметной степени вторичных превращений. Однако, как показывает расчет, проведенный для изопропилбензола [220], положение равновесия при температуре 400—450° сильно смещено в сторону продуктов дезалкилирования. В соответствии с этим при попытке осуществить в подобных условиях перенос изопропильной группы от диизопропилбензола к бензолу основным направлением реакции оказалось отщепление указанной группы с образованием пропилена [225]. Чтобы направить реакцию в сторону переноса изопропильной группы к бензолу, пришлось увеличить давление в реакторе до 20—60 атм [225, 226]. Изопропилирование бензола и кумола полиизо-пропилбензолами проведено также при 200° в присутствии кремневольфрамовой кислоты, осажденной на силикагеле [47]. Применение повышенного давления позволило довольно гладко осуществить перераспределение этильных групп между диэтилбензолом и бензолом с образованием моноэтилбензола [226] (ср. [227]). Об использовании нафталина и других полициклических углеводородов в качестве акцептора этильных групп при очистке ксилолов от этилбензола см. [228]. [c.26]

Образование значительных количеств жета-замещенных продуктов при алкилировании толуола и других монозамещенных бензолов можно объяснить высокой реакционной способностью атакующего реагента. Поскольку бромирование является примером достаточно мягкой реакции замещения, в этом случае сильно проявляются различия между бензолом и толуолом, а также между мета- и пара-положениями в толуоле. Нитрование менее селективно, чем бромирование изопропилирование значительно менее селективно, чем нитрование. При алкилировании толуола образуется 30% лета-изомера. Более того, при этой реакции становятся незначительными различия между толуолом и бензолом. Обзор реакций замещения в ароматическом ряду позволяет провести параллель между селективностью реакций с бензолом и толуолом, с одной стороны, и между мета- и пара-положениями в толуоле — с другой. В обоих случаях селективность уменьшается с увеличением реакционной сиособности атакующего агента [2]. Данные табл. 4 иллюстрируют эти положения. [c.70]

Общеизвестно, что вышеприведенные рассуждения являются значителньым упрощением сложного многовариантного процесса, однако для дальнейших рассуждений необходима какая-то отправная точка. Использование катионов четвертичного аммония вместо катионов щелочных металлов дает возможность растворять ионные пары енолятов аммония в неполярной среде 54]. Эти ионные пары в значительной степени диссоциированы в таких растворителях, как ДМСО, и образуют поэтому заметные количества продукта О-алкилирования напротив, в толуоле или бензоле отношение С/О весьма высоко. Брэндстрем и Янг-грен [54] показали, что при изопропилировании ацетилацето-ната тетрабутиламмония отношение С/О составляет 0,72 в ДМСО, но 13,8 толуоле [уравнение (15.17)]. [c.299]

Ввиду того что при взаимодействии хлористого алюминия с галоидным алкилом получается чрезвычайно активная электрофильная частица, избирательность реакции алкилирования невысока. Например, при изопропилировании гомологов бензола образуется приблизительно равная смесь изомеров (см. табл. 36). [c.341]

Подобным же образом можно рассматривать отношение факторов парциальной скорости замещения в орто-и пара-положениях замещенных бензолов о-1 п ), зависящее не только от электронных эффектов, но и от стерических препятствий, которые вызываются как уже имеющимся заместителем, так и природой электрофила. Так, реакция толуола, изопропилбензола и грег-бутилбензола с пропиленом дает соответственно 37,8, 7,2 и 0,0% орто-язомеров, что ярко демонстрирует эффект объемистых заместителей. В то же время отношение fo lfn- при алкилировании толуола оказалось равным при метилировании 0,81, при этилировании 0,42, при изопропилировании 0,29, при грет-бутилировании 0,00, т. е. оно явно связано с объемом электропила. Это подтверждается данными для хлорирования толуола при реакции с молекулярным [c.103]

При изопропилировании с помощью этого метода бензола или алкилбензолов получаются низкие выходы, так как в применяемой среде карбониевые ионы претерпевают ряд других превращений. Однако соотношение изомерных цимолов, образующихся из толуола, почти совпадает с полученным Алленом и Ятсом в обычных условиях алкилирования. [c.304]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология