Электролитическое окисление этилового спирта

Старые методы получения хлороформа состояли в электролизе разбавленного спиртового раствора хлоридов щелочных металлов, причем главным образом происходило окисление спирта, а хлороформ получался в небольшом количестве как побочный продукт 8]. Такой результат не является неожиданным, учитывая, что кислород в щелочной среде выделяется при значительно более низком потенциале, чем в кислой среде. Некоторое увеличение выхода было достигнуто в водном растворе хлористого кальция при плотности тока 0,08 а см и температуре 50—70° [9]. В этом случае щелочность среды регулируется в результате осаждер.ия гидроокиси кальция. Однако при этом возникает то затруднение, что образующаяся гидроокись кальция, осаждаясь на электроде, препятствует прохождению тока. Весьма тщательное изучение условий электролитического получения хлороформа было проведено Фейером [10]. Применяя платиновый анод, плотность тока примерно I а см и нейтрализующий катод по методу Роуша [11] в среде, содержащей 20% раствор хлористого калия, удалось получить хлороформ с выходом по току 65—75%. Этот метод оказался пригодным как для превращения этилового спирта, так и ацетона. Однако при использовании этилового спирта требуется температура около 30°, в то время как для ацетона желательна температура около 15°. Далее, Фейер установил, что можно полу- [c.155]

Нами изучено окисление этилового спирта на Pt-черни. В каждом опыте использовали 0,1 г платины. Навеска спирта 0,77 мл (0,616 г) эквивалентна поглощению 300 мл кислорода при окислении до кислоты. Применяли электролитический кислород. Растворитель — 30 мл бидистиллята. Перед началом опыта катализатор насыщали кислородом до установления потенциала, близкого к обратимому кислородному (величина э.д.с. при обратимом кислородном потенциале равна 659 мв по 0,1 н. окисно-ртутному электроду при pH 7). После введе- [c.429]

Электролитическое окисление. Потенциал электрода. В присутствии деполяризатора на аноде трудно бывает получить устойчивые потенциалы любой желаемой величины. Как общее правило, потенциал анода быстро растет от низкого значения, при котором анод растворяется, до высокого значения, отвечающего пассивному состоянию анода и выделению кислорода. Однако, так как платиновый электрод почти всегда пассивен, иа нем можно в ограниченных пределах изменять потенциал. Данные, приведенные в табл. 86, были получены при окислении кислого раствора этилового спирта на платиновом аноде при разных потенциалах [7]. Как видно из этих данных, по мере возрастания анодного потенциала процент содержания уксусной кислоты в продуктах окисления увеличивается. [c.679]

Из этого уравнения видно, что 70% иода не используется в процессе. Этот иод может быть регенерирован путем окисления его хлором или раствором гипохлорита до свободного иода, который вновь возвращается в процесс. Практическая целесообразность такого процесса сомнительна. В электролитическом процессе среда состоит из щелочного раствора спирта, содержащего иодистый калий. Пропускаемый ток служит только для разряда ионов иода на аноде, так как измерения потенциала показывают, что этиловый спирт не является деполяризатором при этих условиях [41]. Суммарный процесс на аноде можно выразить следующим образом [c.163]

При проведении электролитического восстановления многие органические соединения можно перевести в водный раствор добавлением к католиту определенных количеств какого-нибудь растворимого органического соединения, например одного из низших спиртов, обычно этилового (см. примеры реакций восстановления, стр. 332 и сл.). Если эту операцию осуществить при проведении окисления, то соединение, добавляемое для повышения растворимости, окисляется вместе с тем органическим соединением, которое нужно окислить. В некоторых случаях, как указано выше, можно употреблять неводные рас- [c.324]

Полярографически неактивные вещества можно обнаружить в том случае, если ввести в испытуемое соединение активную группировку. Например, для обнаружения примеси метилового спирта в этиловом было предложено окислять пробу спирта хромовой смесью или электролитическим путем, при этом метиловый спирт образует формальдегид, а этиловый—уксусный альдегид. На полярограмме окисленной пробы в случае присутствия даже минимальных следов метилового спирта в исходном этиловом образуются две четкие волны, первая из которых обусловлена формальдегидом. В отсутствие метанола на полярограмме обнаруживается только одна волна, соответствующая уксусному альде- [c.37]

Другим типом весового кулонометра является медный, показанный на рис. 11. Медный кулонометр представляет собой прямоугольный стеклянный сосуд, на двух противоположных стенках которого подвешены пластины из электролитической меди, служащие анодами, а между ними помещена тонкая медная пластина, служащая катодом. В качестве электролита используют водный раствор, содержащий сульфат меди uS04-5H20 (125—150 кг/м ), серную кислоту H2SO4 (50 кг/м ) и этиловый спирт. Добавка этилового спирта в раствор предотвращает возможность окисления выделяющейся на катоде меди. [c.46]