Коррозия в присутствии деполяризатор

Коррозия олова в кислотах, нейтральных и щелочных растворах ускоряется в присутствии деполяризаторов. Она зависит от количества растворенного кислорода или окислителей (соли железа(III), перманганат калия, перхлорат калия, хроматы в небольших концентрациях, органические соединения с окислительными свойствами, щавелевая кислота и др.) Окисные пленки могут вызывать локальную коррозию. [c.142]

Коррозия олова в кислых, нейтральных и щелочных растворах усиливается в присутствии деполяризаторов (соли трехвалентного железа, перманганат, щавелевая кислота и др.). При этом окисная пленка может способствовать возникновению местной коррозии. Растворы с 3,5 < pH > 11,0 вызывают равномерную коррозию. Окисные пленки растворяются в кислотах, щелочах и веществах, анионы которых дают комплексные соединения. Хлориды на олове образуют черные пятна . Морская вода вызывает точечную коррозию чистого олова с глубиной проникновения до 0,5 мм. [c.26]

ТО перенапряжение водорода на благородном компоненте системы не играет роли . Когда два металла соприкасаются друг с другом в условиях свободного доступа воздуха, то химическому воздействию всегда подвергается более электроотрицательный из металлов. По этой причине не полностью вылуженное железо в присутствии влаги легко корродирует на воздухе. Известно, действительно, что луженое железо в случае повреждения оловянного покрытия ржавеет быстрее, чем чистое железо. Этой коррозии способствует действие коротко-замкнутых местных элементов с атмосферным кислородом Б качестве деполяризатора. В растворах лимонной и щавелевой кислот олово разъедается скорее, чем железо причина этого заключается в том, что олово образует комплексные анионы в этих электролитах и в результате его потенциал растворения оказывается более отрицательным, чем потенциал растворения железа в тех же растворах. В этих условиях олово становится анодом цепи, являющейся причиной коррозии, а железо — ее катодом [17]. В присутствии деполяризатора, так же как и без него, увеличение электропроводности жидкости ускоряет коррозию более основного металла и повышение кислотности обычно действует в том же направлении. Катодные участки ведут себя как особого рода кислородные электроды, и поэтому потенциал их, подобно потенциалу водородного электрода, с повышением кислотности становится более положительным таким образом, что э. д. с. гальванических элементов возрастает. [c.664]

Хотя большая разность потенциалов между анодными и катодными участками системы способствует коррозии, достаточно даже самой незначительной разности потенциалов, чтобы стимулировать коррозию в присутствии деполяризатора. В однородном на вид куске металла каждый участок его, в котором имеются какие-нибудь натяжения, является менее благородным, чем участок, в котором эти натяжения отсутствуют, и маленькие кристаллы менее благородны, чем кристаллы больших размеров далее, небольшие включения благородных материалов часто находятся и в относительно чистых металлах. Эти неоднородности способствуют возникновению местных элементов, и, в частности, в присутствии деполяризатора будет происходить коррозия более основных (анодных) участков. [c.665]

В присутствии избытка кислоты хроматы действуют в качестве ингибиторов и наоборот могут стимулировать коррозию, являясь деполяризатором для водорода. В крепком растворе кислоты на поверхности металла защитной смеси окиси хрома и железа не осаждается. Изучение действия на железо смесей хромовой и серной кислот показало, что при постоянной концентрации серной кислоты (0,05 М) увеличение концентрации хромовой кислоты замедляет реакцию, а при по- [c.379]

Количество водорода, накапливаемое во время хранения консервов, определяется не только толщиной оловянного покрытия, температурой, химической природой контактирующих пищевых продуктов, но чаще всего составом и структурой стальной основы. Скорость выделения водорода увеличивается при использовании сталей, подвергнутых холодной обработке (см. разд. 7.1), которая является стандартной процедурой для упрочнения стенок тары. Последующая, случайная или умышленная, низкотемпературная термообработка может приводить к увеличению или уменьшению скорости выделения водорода (см. рис. 7.1). Высокое содержание фосфора и серы делает сталь особенно чувствительной к воздействию кислот, в то время как несколько десятых процента меди в присутствии этих элементов могут способствовать уменьшению коррозии. Однако влияние меди не всегда предсказуемо, так как в любых пищевых продуктах присутствуют органические деполяризаторы и ингибиторы, часть которых может выполнять свои функции только при отсутствии в стали примесей меди. [c.240]

Окислительные деполяризаторы в случае коррозии относительно благородных металлов. Было уже указано, что металлы благородного конца ряда напряжений, которые не могут выделять водород из кислот, будут растворяться в присутствии деполяризаторов. Таким образом не содержащая кислорода разбавленная серная кислота практически не действует на медь , не содержащую окислов, но в присутствии окислительных агентов, как перманганат калия, бихроматы или хлораты, наступает сильная коррозия, что и было устано- [c.389]

В присутствии сернистых соединений состав продуктов коррозии претерпевает заметные изменения. Как показано выше, сульфокислоты принимают непосредственное участие в развитии электрохимической коррозии, выступая в роли эффективного катодного деполяризатора. Восстановление сульфокислот на катодных участках может происходить по двум направлениям восстановление до сульфиновых кислот [c.289]

Нарушение равновесия (713) при наличии другого катодного процесса может также привести к растворению (коррозии) металла это происходит с металлами в расплавах солей в присутствии дополнительных катодных деполяризаторов (окислителей). При этом устанавливается необратимый электродный потенциал металла, устойчивое значение которого во времени принято называть стационарным электродным потенциалом. [c.408]

Возрастание скорости коррозии железа по мере уменьшения pH обусловлено не только увеличением скорости выделения водорода в действительности облегченный доступ кислорода к поверхности металла вследствие растворения поверхностного оксида усиливает кислородную деполяризацию, что нередко является более важным фактором. Зависимость скорости коррозии железа или стали в неокисляющих кислотах от концентрации растворенного кислорода показана в табл. 6.2. В 6 % уксусной кислоте отношение скоростей коррозии в присутствии кислорода и в его отсутствие равно 87. В окисляющих кислотах, например в азотной, действующих как деполяризаторы, для которых скорость коррозии не зависит от концентрации растворенного кислорода, это отношение близко к единице. В общем, чем более разбавлена кислота, тем больше отношение скоростей коррозии в присутствии и в отсут- ствие кислорода. В концентрированных кислотах скорость выделения водорода так велика, что затрудняется доступ к поверхности металла. Поэтому деполяризация в концентрированных кислотах в меньшей степени способствует увеличению скорости коррозии, чем в разбавленных, где диффузия кислорода идет о большей легкостью. [c.109]

На сохранность элемента также неблагоприятно влияет присутствие в электролите ионов переменной валентности, например и Ре +. Так, ионы Ре + восстанавливаются до Ре на аноде, вызывая его коррозию. Ионы Ре + у катода окисляются деполяризатором и вновь образующиеся ионы Ре + взаимодействуют с анодом. [c.18]

Рассмотренный ранее процесс электрохимической коррозии с его дифференциацией на анодную стадию ионизации металла и катодную стадию электрохимического восстановления присутствующего в растворе деполяризатора может быть представлен поляризационной диаграммой (см. рис. 137). На этой диаграмме АЕ° =-- — означает начальную разность лотенциалов катодных и анодных участков, а кривые, проходящие через точки и соответственно, характеризуют зависимость потенциалов катодных и анодных участков от силы тока, т. е. являются кривыми катодной и анодной поляризации.. Они пересекаются в точке, абсцисса которой определяет максимальную силу тока коррозионного элемента щах. Для которой ранее было выведено уравнение (9.14). [c.253]

Влияние ингибиторов или стимуляторов может оказаться весьма существенным фактором. Об ингибировании речь пойдет дальше в связи с химическим удалением окалины с поверхности стали. Типичным стимулятором коррозии является, например, кислород, присутствие которого в воде ускоряет коррозию углеродистых сталей, поскольку он действует как деполяризатор. Наоборот, на поверхности высоколегированных сталей в присутствии кислорода образуются так называемые пассивирующие [c.20]

Для электрохимической коррозии металла необходимо присутствие в растворе окислителя (деполяризатора), окислительно-восстановительный потенциал которого положительнее обратимого потенциала металла в данных условиях. [c.16]

На интенсивность коррозии влияет скорость движения нефтепродукта, это влияние становится особенно ощутимым в присутствии воды. С повышением температуры увеличивается скорость диффузии, изменяется перенапряжение электродных процессов, характер пассивирующего слоя, растворимость деполяризатора и вторичных продуктов коррозии. Зависимость скорости коррозии от температуры описывается уравнением, аналогичным уравнению (ПО) [c.120]

Изложенный выше материал позволяет по-новому подойти к рассмотрению механизма активирующего действия сернистого газа, загрязняющего атмосферу промышлен 1ых районов и усиливающего коррозию. Очевидно, старые представления, которые сводили все дело к окислению сернистого газа до серного ангидрида с последующим образованием серной кислоты, которая растворяет защитные пленки и облегчает благодаря этому анодное растворение металлов, являются ограниченными, не отражающими истинный механизм процесса. На самом деле стимулирующее коррозию действие сернистого газа связано с появлением в системе, наряду с кислородом,, нового мощного катодного деполяризатора. При рассмотрении коррозии металлов в присутствии сернистого газа необходимо учитывать окислительные свойства этого га .а, его способность восстанавливаться на различных металлах и участвовать в процессе катодной деполяризации. [c.220]

Защитные свойства силикатов, как уже отмечались, зависят от температуры с ростом температуры защитные концентрации ингибитора увеличиваются. Однако в отличие от нитрита натрия, в присутствии которого наблюдается непрерывный рост коррозии с увеличением температуры, в присутствии силикатов коррозия меняется с ростом температуры по такому же закону, как и в исходном электролите, т. е. она растет до 50 °С, после чего начинает падать. Объясняется это тем, что силикат не может выступать в роли катодного деполяризатора. Тем не менее в соответствии с механиз.мом, рассмотренным в гл. 2, он может при частичной пассивации электрода усиливать коррозию из-за увеличения скорости обычного катодного процесса восстановления кислорода. [c.186]

В работе [35] определялись скорости саморастворения мягкой стали в соляной кислоте в присутствии различных деполяризаторов — хлорного железа, хинона, сульфоната натрия и других. При этом, в зависимости от природы и концентрации деполяризатора, устанавливались различные коррозионные потенциалы и соответственно различные скорости коррозии. Нанесенные на график в координатах фк—1 1 к, они дали прямую, соответствующую тафелевской (рис. 4). [c.14]

Кислые газы 80з, ЗО , ЫОг, СЬ и др., растворяясь в воде, образуют соответствующие кислоты, и коррозия ускоряется. Очень вредно присутствие в воздухе хлора, который, так же как и кислород, служит деполяризатором катода. Сероводород особенно сильно ускоряет коррозию железа, а также вызывает почернение меди (и ее сплавов) и серебра. [c.62]

Газы, присутствующие в атмосфере, окружающей жидкость, в которой протекает коррозия, диффундируя через раствор к металлу, также влияют на скорость его коррозии. Особенный интерес представляет действие кислорода воздуха. Кислород оказывает двоякое влияние на скорость коррозии с одной стороны, являясь деполяризатором, он ускоряет коррозию, а с другой, пассивируя металл, кислород замедляет коррозию. В зависимости от концен- [c.55]

Растворенные газы. Наиболее важными растворенными в воде газами являются кислород и двуокись углерода. Кислород — эффективный катодный деполяризатор, и катодная реакция в воде, как правило,— восстановление кислорода. При обычных температурах увеличение содержания кислорода в нейтральной водной среде сначала ускоряет коррозию стали, но после достижения определенной концентрации кислорода скорость коррозии падает. Установлено, что в перемешиваемой дистиллированной воде критическая концентрация кислорода равна 12 моль/л [29]. В присутствии некоторых солей и при повышении температуры критическая концентрация кислорода возрастает, а при больших скоростях потока воды уменьшается. [c.13]

Нитраты, как правило, оказывают разрушающее воздействие, особенно если присутствуют в кислых почвенных водах. Это связано как с окислительной природой этого аниона, являющегося катодным деполяризатором, так и с формированием растворимых нитратов. Значительная коррозия свинца может происходить в щелочных почвах. При этом образуются плюмбиты щелочных металлов, разлагающиеся затем с образованием красной окиси свинца. К сильной коррозии приводят почвы, содержащие гниющие овощи или компост. На этом основывается известный способ получения белого свинца в результате воздействия органических кислот и двуокиси углерода. Возможно, что с этим связано и объяснение так называемой фенольной коррозии (см. ниже). [c.120]

В рассматриваемых нами случаях коррозии титана (за исключением азотной кислоты) окислителями (катодными деполяризаторами) являются ионы водорода и кислород, растворенный в электролите. Полученные экспериментальные результаты позволяют обобщить возможные случаи, которые могут встретиться при коррозии и самопассивации титана в различных сре,дах в присутствии и отсутствии ислорода. [c.105]

В 6%-ной уксусной кислоте при комнатной температуре отношение скорости коррозии в присутствии Оа к скорости коррозии без кислорода Ог равно 91,5. В окислительных кислотах (например, в НМОз), которые действуют как деполяризаторы и в которых скорость коррозии, следовательно, не зависит от растворенного кислорода, отношение почти равно единице. Как правило, это отно- [c.88]

С увеличением давления скорость коррозии стали возрастает особенно интенсивно при давлении от 2 до 3 МПа (рис. 51). При концентрации хлористых солей более 20% и до предела растворимости при повышенных давлениях наблюдается рост скорости коррозии. При повышенных давлениях кислород выступает активным деполяризатором, увеличивая скорость коррозии. Присутствие катионов, обладающих высокими деполяризующими свойствами (например, Са), значительно л-величивает скорость коррозии. Этим объясняется низкая коррозионная стойкость сталей в аэрированных высокоминерализованных буровых растворах, содержащих соль СаСЬ, добавляемую для регулирования реологических свойств промывочной жидкости, В связи с этим не рекомендуется увеличивать минерализацию буровых растворов выше 20%, особенно при наличии добавок СаСЬ. [c.108]

Коррозия в присутствии деполяризатора. В предыдущем обсуждении не была рассмотрена возможность присутствия вещества, способного реагировать на электроде с ионом водорода и позволяющего процессу на катоде итти при более низком потенциале такие вещества называются деполяризаторами. Примером их может быть кислород воздуха или какой-нибудь другой окислитель. Если не приняты специальные меры для предотвращения доступа воздуха, то деполяризатор всегда присутствует, и если он свободно проникает в систему, то условия коррозии металла изменяются. Так как теперь на катодных участках газообразный водород уже не выделяется, [c.663]

Коррозия олова в кислых, нейтральных и щелочных растворах силивается в присутствии деполяризаторов. Она определяется ко-ичествами растворенного кислорода [3] или окислителей (кис-оты и соли — окислители соли трехвалентного железа, перманга-ат и перхлорат калия, хроматы в малых концентрациях, органи-еские соединения, обладающие окислительными свойствами, апример красители, триметиламин, жженый сахар, щавелевая ислота и др.). Окисные пленки могут способствовать возникнове-ию местной коррозии. [c.403]

Процесс окисления металлсодержащих редокситов совершается по законам электрохимической коррозии с окислительной деполяризацией. Роль катодного депо-, ляризатора может принадлежать кислороду или какому-либо иному окислителю, находящемуся в растворе. Такой процесс состоит из двух самостоятельных реакций переноса заряда, Каждая из которых характеризуется-собственным значением равновесного потенциала. Практически наиболее вероятной является комбинация типа металлоксидный электрод — кислородный электрод. Металл при действии кислорода переходит в окисленное состояние, между тем как электроны связываются присутствующим деполяризатором. В случае кислорода, в нейтральном и щелочном растворе эта реакция описывается уравнением [c.26]

В целях проверки полученных данных подобный же опыт был поставлен с 3%-ным раствором Na l+ 0,1% Н2О2, в котором процесс коррозии протекает несколько интенсивнее, вследствие присутствия деполяризатора- Результаты опыта приведены в табл. 22. [c.90]

При недостаточной концентрации анодных ингибиторов для наступления полной пассивности металла (особенно в присутствии активных депассивирующих ионов, например, ионов СГ) они являются о гасными, так как могут ускорить общую или местную коррозию, действуя как катодные деполяризаторы (рис. 245 и 246). [c.347]

Кроме того, аэрация грунтов может влиять на коррозию не только за счет прямого участия кислорода в образовании защитных пленок, но и косвенно — в результате снижения концентрации реагирующих с кислородом органических комплексообразовате-лей или деполяризаторов, присутствующих обычно в некоторых почвах и усиливающих работу локальных элементов. В этом отношении положительное влияние аэрации распространяется и на грунты, содержащие сульфатвосстанавливающие бактерии, которые в присутствии растворенного кислорода теряют активность. [c.183]

К ингибиторам, применяемым для очисток теплоэнергетического оборудова Ния, предъявляют следующие требования 1) высокие защитные свойства в присутствии ионов деполяризаторов Fe , u + прп повышенных температурах (до 160 °С) 2) минимальное торможеиие растворения железооксндных, минеральных отложений, желательно стимулирование растворения оксидов 3) универсальность, т, е, возможность защиты от коррозии оборудования из черных и цветных металлов (латунь, сплав МНЖ-5-1) п т. п. 4) способность предотвращать лок, 1ль/1ые виды коррозии, наводороживание, коррозионное растрескивание 5) течнологичиость (удобство введения в растворы, хорошая раствори-j мость, устойчивость к осаждению, отсутствие пенообразования и т. п.), 6) возможность обезвреживания использованных растворов, [c.114]

Таким образом, усиление коррозии металлов в присутствии хлора следует объяснять, как и для сернистого газа, появлением в системе нового деполяризатора, значительно превосходящего по своим окислительным свойствам кислород. Что же касается влияния хлора на другую электрохимическую реакцию, обусловливающую коррозионный процесс,— анодную,— и заключающуюся в ионизации металла, то здесь положение следующее. Если скорость коррозионного процесса лимитируется анодной реакцией, что, например, может иметь место в адсорбционных слоях или на металлах, находящихся в пассивном состоянии, то хлор может изменить скорость коррозионного процесса С лагодаря ускорению анодной реакции. Последнее может произойти как благодаря адсорбционному вытеснению кислорода с поверхности металла ионами хлора, появившимися в электролите в ре- [c.222]

Ингибиторы окисляющего действия, введенные в коррозионную среду, тормозят анодную реакцию растворения металла благодаря образованию на его поверхности окислов. Однако в присутствии ионов хлора они могут стимулировать точечную коррозию. Окислительные замедлители опасны, если коррозия имеет катодный кон троль, так как именно в этом случае ингибитор действует в первую очередь как катодный деполяризатор. В нейтральной среде, не содержащей большого количества ионов хлора, достаточно 0,1 или даже 0,01 % КгСгаОу, чтобы вызвать сильное снижение корроаии стали и алюминиевых сплавов. Чем выше содержание в коррозионной среде хлоридов, тем выше должна быть концентрация ингибитора (хроматов, бихроматов калия или натрия). [c.293]

В зависимасти от аниона кислоты, присутствующих в растворе примесей, температуры и т. п. Если кислота является окислителем (например, азотная и концентрированная серная), то с повышением концентрации усиливаются ее пассивирующие свойства, поэтому в концентрированных окислительных кислотах железо, сталь и чугун устойчивы. В случае азотной кислоты пассивность наступает приблизительно при 60% НЫОз в более разбавленных растворах азотной кислоты коррозия железа идет чрезвычайно интенсивно, вследствие того, что азотная кислота восстанавливается и служит катодным деполяризатором. В случае серной кислоты пассивность наступает приблизительно при концентрации в 70%. Вследствие легкой пассивируемости железо устойчиво, например в хромовой кислоте. При повышении концентрации кислот, не обладающих окислительными свойствами (соляная, уксусная и др.), скорость коррозии возрастает. [c.67]

Многие соединения, способные действовать как катодные деполяризаторы, часто присутствуют в пищевых продуктах. Они различаются по характеру действия в зависимости от вида продукта и даже в одном и то.м же продукте, а также могут меняться от сезона, от времени, когда были сняты овощи и фрукты [131 и процессов стерилизации [15, 16]. Изменение цвета красящих веществ во фруктах уже было отмечено другие органические соединения также могут меняться во фруктах и овощах. Известно, например, что в рыбе такое соединение, как окись триметиламина, может влиять как активный стимулятор коррозии. Неорганическое соедино1ше — нитрат, восстанавливаясь до аммония, является мощным ускорителем коррозионного разрушения во многих овошах и фруктах при значении pH ниже 5,5 [17]. Если катодные деполяризаторы присутствуют в количестве, достаточном для ускорения растворения оловянного покрытия, то лучшим способом сохранить удовлетворительный внешний вид и долговечность сосуда является применение лакового защитного покрытия. Пассивная пленка недостаточна для предотвращения растравов оловянного покрытия. В большинстве кислых сред она удаляется целиком, а в некоторых малоагрессивных продуктах, таких как молоко, пленка разрушается локально. Там, где пленки нарушены локально, в этих местах может возникнуть сильная питтинговая коррозия, в то время как вся поверхность будет корродировать незначительно. [c.424]

Пищевые продукты, помимо кислот и щелочей, содержат различные органические вещества. Некоторые из этих веществ, как упоминалось выше, являются комплексоббразующими агентами, другие действуют как ингибиторы коррозии или как катодные деполяризаторы. Пищевые продукты с малым содержанием веществ-ингибиторов и высоким содержанием веществ-деполяризаторов могут вызвать более сильную коррозию пищевых сосудов, чем продукты с высокой кислотностью. Из-за присутствия органических деполяризаторов коррозия оловянного покрытия на внутренней поверхности сосудов обычно происходит при отсутствии или очень небольшом выделении водорода. Замечено, что, после того как оловянное покрытие полностью прокорродирует, дальнейшая коррозия обычно сопровождается выделением водорода. Причина такого поведения точно не установлена, ее можно связать с тем, что ионы которые известны как ингибиторы коррозии железа в кислотах, повышают перенапряжение выделения водорода, способствуя этим восстановлению органических веществ на железном катоде. Двухвалентные ионы олова непрерывно образуются на поверхности железа в процессе коррозии слоя олова, однако после его полного растворения их становится недостаточно. Возможно также, что при разности потенциалов пары Ре—5п происходит адсорбция и восстановление органических деполяризаторов на катодных участках, а при меньших разностях потенциалов эти процессы не имеют места. Консервные банки могут разрушаться также вследствие так называемого водородного вспучивания в результате возникновения внутри банки значительного давления водорода. [c.193]