Этилен окись энергия активации

Реакцию между янтарной кислотой и этиленгликолем позднее изучил Тиличеев [11]. Досталь и Рафф [12] исследовали реакцию конденсации янтарной кислоты с этилен- и бутнленгликолем в присутствии растворителя (диоксана) и без него. При проведении реакции в растворе диоксана энергия активации оказалась равной 30 ккал, в отсутствие растворителя — 20 ккал. Кинетика ноликонденсации гликоля с фталевым ангидридом (рис. 78, а) и глицерином (рис. 78, б) была подробно изучена Максоровым ИЗ]. Максоров систематически изучил каталитическое действие на реакцию глицерина с фталевым ангидридом различных соединений (всего было исследовано 36 веществ). Оказалось, что часть из них совсем не катализирует процесс, другие, как, например, хлористый цинк и хлористый алюминий, вызывают побочные реакции такие же вещества, как фосфорная кислота, окись тория, сернокислый алюминий и ряд других, хорошо катализируют процесс. [c.135]

Другой часто используемый метод, позволяющий различать молекулярные и свободнорадикальные механизмы в газовой фазе, состоит в добавлении следовых количеств акцепторов свободных радикалов. Эти вещества обладают очень малой энергией активации прн реакции со свободными радикалами. Они выводят свободные радикалы из сферы реакции и понижают вследствие этого выход продуктов, образующихся по свободнорадикальному механизму. Чаще всего используют для этого окись азота и этилен. Они особенно эффективны прп удалении атомов водорода [c.194]

Приводились [177, 178] и более низкие величины энергии активации, близкие к 10—12 ккал/моль. Обычно считают, что углекислота, образующаяся одновременно с окисью этилена, частично получается в результате окисления последней, а частично независимым путем из этилена [177]. Это подтверждается при использовании в этилене [179]. Имеется сообщение [180], что углекислота может уменьшать скорость образования окиси этилена, тогда как ацетальдегид или хлорированные этилены [174, 181] увеличивают ее выход. На окисях меди и хрома окись этилена окисляется очень быстро подобные же результаты получены [182] для смеси окись магния — окись хрома. Куммер нашел [183], что на различных гранях монокристаллов серебра реакция протекает с различными начальными скоростями, однако спустя некоторое время эти скорости на различных гранях снова уравниваются, так как наблюдается некоторый процесс спекания (синтеринг). Кроме того, оказывается, что скорость реакции одинакова и на пленках, на поверхности которых первоначально находились различные грани [184]. Твигг [177] исследовал хемосорбцию реагентов на серебре и нашел, что этилен едва ли хемосорбируется, а хемосорбция кислорода — медленная и активированная. Он изучил также скорость реакции между этиленом и хемосорбированным кислородом и показал, что скорость образования окиси этилена пропорциональна доле 0о поверхности, покрытой кислородом, а скорость образования углекислоты пропорциональна 0 он считает, что скорость реакции определяется взаимодействием между хемосорбированным кислородом и молекулой этилена из физически адсорбированного слоя. Как и другие, Твигг полагает, что при нормальном окислении смеси этилена с кислородом скорость реакции лимитируется скоростью хемосорбцин кислорода. Любарский [185] измерил электропроводность пленок серебра на стеклянных нитях и показал, что хемосорбция кислорода вызывает переход электронов от серебра к хемосорбированным частицам, так что электропроводность пленки уменьшается. Однако в условиях реакции, приводящей к образованию окиси этилена, электропроводность близка к наблюдаемой для восстановленной пленки это подтверждает, что хемосорбция кислорода является медленной стадией. Наконец, некоторые изме- [c.334]

П. характеризуется достаточно высокой термостойкостью в расплавленном состоянии (до 280—290°С). Выше 300°С начинается значительная деструкция П. с преобладающим разрывом эфирных связей и образованием карбоксильных и винилэфирных групп. Термич. деструкция сопровождается выделением газообразных продуктов, соотношение количеств к-рых в интервале 283—306°С почти неизменно ацетальдегид (80%), углекислый газ (9%), окись углерода (8%), этилен (2%), вода, метан, бензол и др. (1%). Энергия активации термич. деструкции 210 кдж/моль (50 ккал/моль). При темп-рах переработки происходит термоокислительная деструкция П.— образование перекисных радикалов и гидроперекисей. На воздухе деструкция П. начинается примерно на 50°С ниже, чем в среде азота энергия активации термоокислительной деструкции ок. кдж/моль (ок. 40 ккал/молъ). Начальная скорость выделения НаО и СОа на воздухе возрастает примерно в 7 раз, а скорость образования ацетальдегида — в 3 раза по сравнению с прогревом П. при тех же темп-рах в инертной среде. П. стабилизируют обычными антиоксидантами, напр, замещенными фенолами, ароматич. аминами, производными фосфорной или фосфористой к-ты. [c.55]

Для окисления этилена в окись этилена на серебряном катализаторе получены разные данные, согласно которым порядок реакции изменяется от О до 0,45 по этилену и от 0,55 до 1 по кислороду, а энергия активации равна 16 ккал1моль. В этом случае полное окисление тоже имеет более высокую энергию активации ( 20 ккал/моль, или - 84 кдж/моль). [c.513]