бутиловый эфир, масс-спектр

Рис. 10. Масс-спектры (70 эВ) ди ( -пропилового) эфира (а), этил ( -бутилового) эфира (б), этил (агор-бутилового) эфира (а).

Наиболее интенсивные пики в масс-спектрах простых эфиров образуются при -распаде молекулярного иона, причем в виде радикала легче отщепляется наиболее объемистая группа. Например, в масс-спектре этил-втор-бутилового эфира наиболее интенсивные пики m/z 73 и m/z 87 соответствуют отщеплению соответственно этильного и метильного радикалов от молекулярного иона. [c.108]

Эмпирические закономерности распада, позволяющие предсказать вероятность разрыва связей С—С, иногда не дают возможности установить точное число водородных атомов в осколочных ионах. Характерный пример представляет собой масс-спектр ди-н-бутилового эфира. При разрыве связи, находящейся в Р-положении к кислородному атому, с большой вероятностью образуются ионы с массой 41, которые, вероятно, представляют собой продукт распада промежуточных ионов с массой 43. [c.372]

В предыдущей главе было показано, что некоторые из основных процессов фрагментации спиртов можно объяснить, исходя из того факта, что образование молекулярного иона связано в основном с удалением электрона из неподеленной пары атома кислорода. Это положение справедливо [1] и для алифатических эфиров, поскольку из экспериментальных данных следует, что разрыв связей в молекулярном ионе простого эфира идет по тому же механизму, что и в случае спиртов [2]. Примером может служить масс-спектр этил-вгор-бутилового эфира I (рис. 3-1) [2]. В этой несимметричной молекуле еще достаточно отчетливо проявляется влияние эфирного кислорода, так как углеводородные остатки имеют небольшую длину цепи. [c.68]

Рис. 3-1. Масс-спектр этил-в/иор-бутилового эфира.

Доказательства в пользу образования такого четырехчленного цикла (переходного состояния) имеются только для аминов, содержащих меченный дейтерием этильный радикал (см. разд. 4-2), где невозможно образование цикла большего размера. Переход (а -> j) обнаружен также в масс-спектрах простых эфиров, имеющих алкильные. радикалы с длиной цепи большей, чем у этила [2], но пока неизвестно, какой из атомов водорода мигрирует в указанных случаях. Разрыв связей с миграцией водорода особенно ярко проявляется в масс-спектрах простых эфиров, содержащих разветвление у а-углеродного атома. В спектре этил-вгор-бутилового эфира I пик иона в (/п/е 45) является самым интенсивным (см. рис. 3-1). [c.70]

Рис. 9-12. Масс-спектр бутилового эфира салициловой кислоты.

Рис. 37. Масс-спектр этил-втор-бутилового эфира

Часто вероятным процессом распада молекулярных ионов является разрыв связи С—С, находящейся в Р-положении к кислородному атому (т. е. между а- и р-углеродными атомами). Распад происходит преимущественно с разрывом более длинной цепи. Если Яг представляет собой метильную группу, а — цепь, неразветвленную у а-углеродного атома, то пик понов с массой 45, соответствующий распаду по Р-связи, максимален в спектре. В диметиловом эфире для получения тех же ионов разрывается связь С—Н, находящаяся в Р-положении к кислородному атому. Если содержит, например, метильную группу, замещающую водород у а-углеродного атома (как в случае метил-изопропилового эфира или метил-в/пор-бутилового эфира), то максимальный пик в спектре соответствует ионам с массой 59. Аналогично для метил-трет-бути-лового эфира максимальный пик соответствует ионам с массой 73, образованным при разрыве р-связи. Сходные направления распада, наблюдаемые в спектрах этилового и пропилового эфиров, подтверждают сходство диссоциативной ионизации эфиров и спиртов. [c.371]

В качестве примера идентификации неизвестного простого эфира рассмотрим масс-спектр этил-отор-бутилового эфира. Он обладает молекулярным весом 102, на две единицы массы больше, чем насыщенный углеводород. Пик молекулярных ионов обладает интенсивностью 1% пик ионов с массой 101, образованных при распаде связи С—Н, находящейся в р-положении к атому кислорода, имеет интенсивность 0,4%. Из других пиков следует отметить 87 (4%) [c.372]

Рис. 7.10. Масс-спектры этил-н-бутилового эфира (а), этил-вто/>-бугилового эфира (б)

Задача 17.18. а) Предложите возможную структуру для иона, ответственного за каждый из следующих пиков в масс-спектре этил-в/пор-бутилового эфира второй по интенсивности пик ttije 73 наименьший по интенсивности пик /п/е 87, основной пик m e 45. б) Как вы объясните такую большую иитенсивиость пика mie 73 (разд. 16.12) [c.544]

Пример. В масс-спектрах 3-пентанола и ди-грет-бутилового эфира пики молекулярных ионов практически отсутствуют, а в соответствующих им по структуре углеродного скелета 3-пентилгидропероксиде и ди-трет-бутилпероксиде составляют около 10% от максимального пика спектра. -Гептилгидразии (W = 8 %) значительно более устойчив к электронному удару, чем к-гептиламин (W m %) или и-гептиловый спирт (пик молекулярного иона отсутствует). Стабильность молекулярных ионов фе-нилгидразина вдвое выше, чем у изоэлектронного ему этилбензола (32 и 16 % суммарного ионного тока). [c.49]

Колонка пирексовая спиральная, 3,7 мХ.4 мм (внутр. диаметр) неподвижная фаза 3% 07-/7 на хромосорбе V ИР, размер частиц 80—100 меш газ-носитель гелий скорость потока 30 мл/мин программирование температуры от 90 до 200 °С со скоростью 3°С1мин детектор масс-спектрометр (температура источника ионов 260 °С энергия электронов 22,5 эВ время съемки одного спектра в диапазоне т/г от О до 410 5 с). Идентифицированы Ы-трифторацетилпроизводные н-бутиловых эфиров следующих аминокислот I — аланина 2 —треонина 3 — серина и глицина 4 — валина 5 — изолейцина и лейцина 6 — пролина 7 — аспарагиновой кислоты 8 — фенилаланина 9 — тирозина 10 — глутаминовой кислоты П — лизина 12 — аргинина. [c.88]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология