Пропилен, масс-спектр

Рис. 136. Масс-спектры а-олефиновых углеводородов нормального строения до децена-1. а — этилен б — пропилен в — бутен-1 г — пентен-1 д —

Ни в коей мере не призывая читателей уподобляться этому, в общем-то фантастическому, персонажу, добавлю, что установить соответствие спектра именно пропилену можно было и без всяких расчетов. Особенность колебательных спектров состоит в том, что они еще более индивидуальны для каждого вещества, чем масс-спектры. Электронный спектр может, в принципе, отвечать любому из широкого круга родственных соединений. Но колебательный по справедливости называют отпечатком пальцев полная его картина со всеми пиками и изгибами никогда не повторяется даже у очень похожих веществ. Поэтому и не очень искушенный в физических методах исследования химик, взглянув на рио. 43, а потом в каталог, мог бы уверенно заявить это пропилен. Такую же работу современные спектрометры, снабженные ЭВМ, мгновенно проделывают без помощи человека в их памяти хранятся отпечатки пальцев тысяч веществ. [c.97]

Аналогичным способом снимают спектр раствора сополимера этилена с пропиленом в U (конц. 5 г/л). Измеряют оптическую плотность раствора при 1380 см в кювете с толщиной поглощающего слоя 0,2 см и рассчитывают содержание полипропилена X (масс. %) по формуле [c.198]

Сочетание фотоионизации и масс-спектрометрии впервые было осуществлено Лоссингом и Танака [1268]. Для получения спектра они использовали не монохроматор, а прямое ультрафиолетовое излучение криптоновой разрядной лампы. Разрядную лампу подсоединяли к окошку из фтористого лития толщиной 0,5 мм. Такое окошко пропускает,75% лучей, имеющих длину волны 1300А и 45% лучей с длиной волны 1070 А. Ниже этой длины волны (эквивалентной 11,6 эв) пропускание резко падает. Масс-спектры, полученные при помощи этого устройства (1,3-бутаДиен, ацетон, 1-бутен, пропилен, анизол, диметилртуть), состояли в основном из молекулярных ионов с интенсивностью 10 а, но в случае иодистого аллила наблюдались также ионы аллила. Возможно также осуществить ионизацию метильного радикала. Во всех случаях получались очень слабые вторичные спектры, и даже в случае таких молекул, как метан, ионизационный потенциал которых слишком высок, чтобы под действием фотонов мог получиться спектр, все же наблюдался вторичный спектр. Действительно, ионы могут образовываться различными непрямыми путями. Например, с поверхности, бомбардируемой фотонами, могут эмитироваться фотоэлектроны, которые, будучи ускорены рассеянными электрическими полями, вызовут образование ионов. Кроме того, ионы могут образоваться в двухступенчатом процессе, включающем ионизацию возбужденной молекулы. Для подавления этого процесса работу следует проводить при низком давлении газа и низкой интенсивности облучения. Расчеты Лоссинга и Танака показали, что отношение ионов, поступающих на коллектор, к числу квантов в ионизационной камере составляет величину 1 10 аналогичное соотношение получается при [c.129]

D. В u а Е., М а п а г е S i Р., Количественный анализ сополимеров этилена с пропиленом по масс-спектрам продуктов их пиролиза. Anal. hem., 31, 2022 [c.698]

Кетеновая фрагментация часто протекает и на последующих более глубоких стадиях диссоциативной ионизации. В качестве примера рассмотрим образование основных характеристических ионов в масс-спектре N, N-диизопро-пилацетамида, молекулярный ион которого первоначально теряет метильную группу изопропильного остатка, а затем образовавшийся фрагмент с т/е 128 элиминирует пропилен, образуя стабильный ион, пик которого в масс-спектре максимален. Лишь после этого наблюдается кетеновое расщепление, приводящее к иону с т/е 44 [c.91]

В одной из ранних работ с применением этого метода [417] описана методика анализа сополимеров этилена с пропиленом, деполимернзуемых при 470—520 °С. Этот метод дает масс-спектр в основном Сг- и Сз-мономеров. Максимальная фиксируемая масса в спектре 56. На основании таких спектров разработан аналитический метод. [c.95]

В настоящее время считается общепризнанным, что вязко-упругие свойства полимеров целиком зависят от их релаксационного спектра [19]. С другой стороны, релаксационный спектр линейных полимеров однозначно связан с характером их ММР. Отсюда вытекает важный принцип молекулярного подхода к оценке технологических свойств резиновых смесей — технологические свойства резиновых смесей на основе непластицирую-щихся каучуков практически полностью определяются молекулярно-массовым распределением исходного полимера, т. е. в первом приближении, ето средней молекулярной массой и индексом поли-дисперсности, М /М . К этой группе каучуков относятся титановый цис-полибутадиен (СКД), двойной сополимер этилена с пропиленом (СКЭП), гранс-полипентенамер (ТПП), а также полимеры литиевой полимеризации и некоторые другие эластомеры. [c.79]

При пиролизе всех пептидов образуется пропилен, причем при термической деструкции соединений, не содержащих валина, очевидно, вначале отделяется фрагмент —СНг—СНг—СО—, который затем восстанавливается до пропилена. Общим для всех пирограмм является пик ацетонитрила. Остальные пики на пирограммах более специфичны. Этилен, который был обнаружен прн пиролизе валипа, присутствует в значительных количествах в продуктах пиролиза только пептидов, содержащих валин. Небольшой пик на нирограм.ме аланил-серина, хотя по времени удерживания совпадает с этиленом, не был идентифицирован по масс-спектрам. [c.52]

С этой целью специально составленную смесь (метан, пропилен, бутен-1, изобутан, н.бутан) анализировали в течение длительного времени. Мсследование масс-спектра этой смеси показало, что через месяц после градуировки воспроизводимость спектра сохранялась вполне удовлетворительно. Спектры, снятые через большие промежутки времени, значительно отличаются от первоначальных. [c.217]

К настоящему времени известно несколько сот примеров, в которых до распада молекулярных или осколочных ионов происходит частичное или полное обезличивание атомов водорода, т. е. наблюдается потеря атомами водорода специфичности их положения в молекуле, и они становятся неотличимыми друг от друга. Такой процесс называется рандомизацией (т. е. перемешиванием). Ранее указывалось на легкость перемещения двойной связи в молекулярных ионах олефинов (тип Л). Ясно, что в результате такого многократного перемещения двойной связи или, точнее, многократного смещения всех атомов водорода последние становятся неотличимыми друг от друга. Например, изучение масс-спектров СОзСН = СН2, СНзСО = СНг, СНзСН = СОг, HaD H Hs, СНзСН = СНО показывает, что отщепление Н (или D) с образованием аллильного катиона происходит уже после того, как все атомы Н-(D) случайным образом поменялись местами. Это означает, что миграция водорода осуществляется значительно быстрее, чем его отщепление. Миграция водорода в пропилене по типам К, Л идет более сложным образом с возможным изотопным эффектом. При отщеплении этилена из циклопентана по типу В также успевает произойти Н-рандомизация путем быстрой миграции водорода к катионным и радикальным центрам. [c.115]

Рис. 136. Масс-спектры а-олефиновых углеводородов нормального строения до децена-1. а — этилен б — пропилен е — бутен-1 г — пентен-1 д — гексен-1 е —гептен-1 м — октан-1 з — нонен-1 и — децен-1.

Полиалломеры получаются при последовательной сополимеризации двух мономеров. В этом случае в реактор, содержащий растворитель и катализатор, состоящий из триэтилалюминия с треххлористым титаном в Соотношении А1(С2Н5)з ТЮ1з = 1,5 1, при 70—80° С и давлении 30— 32 ат подается пропилен, в результате чего начинается его полимеризация. Полимеризация проводится до желаемой степени конверсии пропилена, а затем добавляется второй более реакционноспособный мономер, аапример, этилен , в требуемом количестве и тогда завершают полимеризацию. Если второй мономер менее реакционноспособен, чем первый (например, бутен-1), то проводится дегазация реакционной массы для удаления первого мономера, для чего спускается давление. Потом следует продувка азотом, после чего вводится второй мономер. По этому методу был получен полиалломер пропилена с этиленом, пропилена с буте-иом-1, пропилена с бутадиеном, пропилена со стиролом, пропилена с ви-нилхлоридом и пропилена с изопреном. Полиалломеры представляют собой блоксополимеры с кристаллическими участками, состоящими из соответствующих мономеров. Если проводить полимеризацию заранее приготовленной смеси пропилена с этиленом, то блоксоиолимера не ползгчает-ся и остатки мономеров распределены равномерно по всей длине макромолекулы. В этом случае иолучается не кристаллический, а каучукообразный полимер. Инфракрасные спектры сополимера и полиалломера этилена с пропиленом значительно различаются, что говорит о различной их структуре. Интересно отметить, что из методики получения полиалломеров следует, что макроионы, образующиеся при полимеризации, сохраняют свою активность даже при перерыве в полимеризации, что имеет место при дегазации реакционной массы реакция начинается вновь при добавлении нового мономера в реакционную массу, из которой удален первый мономер. [c.100]

Рис. 47. ИК-спектр в ближней об.части (комнатная температура) сополпмера этилена с пропиленом, содержащего 20,7% (по массе) пропилена.

Аналогично реагирует с треххлористым бором пропилен (взято в реакцию 55 г). После того как были собраны летучие продукты, жидкий шлам был отфильтрован в результате перегонки сырого борорганического вещества ( 140 г) получены фракции с т. кип. от 65 до 180° С/ 4 мм, из них 6 г двухлористого -пропилбора с т. кип. 78° С, наличие которого подтверждено ИК-спектрами. Остальные фракции содержали смесь алкилборгалогенидов и углеводородов (масс-спектрографический анализ). [c.104]

Дрью и другие [2] исследовали применение хроматографии газов и масспектрометрии к анализу смеси углеводородов, которые содержат также пропилен и пропадиен. Было показано полное разделение пропилена и пропадиепа при помощи хроматографии газов, однако эта методика не была иснользована для определения примесей. Преимущества настоящей методики перед методом Дрью заключаются в быстроте проведения анализа, простоте устройства и возможности обслуживания неквалифицированным персоналом. На рис. 1 показан спектр масс пропа-диена, пропилена и их смеси, а также на-ло кения спектра масс пропадиена и пропилена в наиболее важной области масс. Чтобы определить состав этой смеси при иомощи масспектрометрии, концентрация пропа-диона должна быть не ниже 1%. Необходим сорбент, на котором пропадиен проявляется до пропилена в данной работе описаны такая набивка и ее применение. [c.199]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология