Алкилгалогениды дипольные моменты

В арилгалогенидах наличие -/-эффекта приводит к возникновению дефицита электронной плотности бензольного кольца, что сказывается в понижении их реакционной способности в реакциях электрофильного замещения по сравнению с бензолом. Под влиянием —/-эффекта в большей степени обедненными электронной плотностью должны оказаться орто- и пара-положен я и электрофильные реагенты должны атаковать мета-положения, где дефицит электронной плотности меньше. Однако кроме сильного —/-эффекта атомы галогенов обладают также +М-эффектом, обусловленным наличием неподеленных пар р-электронов. Этот эффект сравнительно невелик, но он обнаруживается в галогенбензолах даже в стационарном состоянии молекулы. Это подтверждается уменьшением дипольных моментов галогенбензолов по сравнению с соответствующими алкилгалогенидами [c.338]

Какие из значений дипольных моментов (1,79 1,83 1,64) принадлежат хлорметану, бромметану, иод-метану Объясните, почему алкилгалогениды нерастворимы в воде. [c.42]

Таблица 16 13 Дипольные моменты и энергия связей углерод — галоген в алкилгалогенидах

Эти эффекты находят свое выражение в поляризации молекулы, в результате чего возникает дипольный момент. Значения дипольных моментов (в единицах Дебая) для алкилгалогенидов в паровой фазе приведены в табл. 5.4. [c.131]

Появлением дополнительных индуцированных составляющих в диполях связей С—Н иС—С объясняется тенденция увеличения дипольных моментов алкилгалогенидов по мере удлинения и разветвления алкильного радикала, что видно из следующих примеров [c.192]

Дипольные моменты галогенбензолов приблизительно на 0,4 Д меньше, чем дипольные моменты соответствующих алкилгалогенидов (см. табл. 23-2). Принято считать, что этот факт отражает некоторый вклад резонанса, представленного структурами Па—Пг, [c.239]

Например, энергия связи С—I в йодистом виниле больше, чем в йодистом этиле (соответственно 66,5 п 45,5 ккал/моль), а дипольные моменты винилгалогенидов меньше, чем соответствующих алкилгалогенидов для йодидов (соответственно 1,26 и 1,93 D). [c.212]

В 5.3 было обращено внимание на те изменения дипольных моментов алкилгалогенидов и родственных веществ, которые обусловлены различной поляризуемостью алкильных групп. Если основываться на высказанных там соображениях, можно ожидать, что момент хлористого винила XVI будет особенно велик, возможно около 2,2 или 2,3D, так как известно, что винильный радикал имеет большую поляризуемость, чем любой другой сравнимый насыщенный радикал. Однако наблюдаемый момент составляет всего 1,44D, т. е. даже меньше, чем у хлористого метила (см. табл. 5.2 и 5.3). Объяснить это кажущееся расхождение [c.188]

Комплексы из алкилгалогенидов и катализаторов Фриделя — Крафтса были обнаружены по сильно повышенному дипольному моменту [254], при измерениях давления пара [255], при помощи УФ- и ИК-спектроскопии [256, 257]. Данные ИК-спектров свидетельствуют о том, что связь углерод — галоген в них уже при —100 °С сильно ослаблена, составляя лишь 20% от обычной [257]. [c.503]

Таблица 8 Дипольные моменты спиртов и алкилгалогенидов

Дипольные моменты галогенбензолов приблизительно на 0,4 В меньше, чем дипольные моменты соответствующих алкилгалогенидов (см. табл. 23-2). Принято считать, что этот факт отражает некоторый вклад резонанса, представленного структурами Па — 11г, в котором участвуют я-электроны ароматического кольца и неподеленные электронные пары галогенов. [c.177]

Определенное влияние на скорость реакции оказывают диэлектрическая проницаемость и дипольный момент растворителя. Так, диметилформамид и диметнлсульфоксид, имеющие высокие диэлектрическую проницаемость и дипольный момент, в большей степени ускоряют реакцию натриймалонового эфира с алкилгалогенидами, чем диоксан, ацетон, ацетонитрил и нитрометан. Иногда, впрочем, растворители с приблизительно рав- [c.123]

Арилгалогениды и особенно винилгалогениды реагируют с магнием значительно труднее алкилгалогенидов. Это можно также объяснить увеличением прочности связи С—X вследствие наличия -fЛi-эффeктa у галогена и —/-эффекта у винила и арила. Например, энергия связи С—I в вннилиодиде (278 кДж/моль) больше, чем в этилиодиде, на 88 кДж/моль, а дипольные моменты винилгалогенидов меньше, чем у соответствующих алкилгалогенидов (для иодидов соответственно 1,26 и 1,93 Д). [c.258]

Известно, что дипольный момент алкилгалогенида меньше, чем у соответствующего карбонильного соединения. Например, для H3 H2 I ц = 2,00 Д, тогда как для СН3СНО ц = 2,75 Д. [c.388]

Влияние галогенов как заместителей долгое время рассматривалось как аномальное. Хлор-, бром- и иодбензолы менее реакционноспособны, чем бензол, но подвергаются преимущественному замещению в орто- и пара. положения. Фторбензол также замещается в орто- и геара-положения, а ио реакционной способности примерно равен бензолу. Все другие заместители, которые ориентируют в орто- и ,ара-положения, активируют ароматическое ядро ). Интересное влияние галогенов зависит от взаимодействия индуктивного и слабого резонансного эффектов. Галогенбензолы обладают дипольным моментом с отрицательным концом па галогене, но момент этот ниже, чем у соответствующих алкилгалогенидов. Очень упрощенное объяснение припп-. сывает этот результат частичной компенсации полярности а-связи С—X путем некоторого использования неноделенных р-электронов галогена за счет [c.359]

Как показывают физико-химические измерения (коя-дуктометрия, спектрография, дипольный момент н т. д.), образование таких координационных комплексов особенно часто наблюдается при реакции алкилгалогенидов с кислотами Льюиса (условия реакции Фри-деля — Крафтса). Например [c.172]

Существенные данные о природе связи углерод — галоген в а-галогеНнитроалканах были получены при определении дипольных моментов галогентринитрометанов, 1-хлор- и 1-бром-1,1-динитро-этанов [82]. В обычных алкилгалогенидах — хлоридах, бромидах и иодидах — галоген является носителем сильного отрицательного заряда дипольные моменты связей углерод—галоген в хлор-, бром- [c.121]

Дипольный момент любого эфира, образованного насыщенным одноатомным спиртом ROH и насыщенной монокарбоновой кислоты R OOH, оказывается равным примерно 1,7—1,9Z). Эта независимость от природы радикалов R и R является вполне естественной вследствие правила векторного сложения моментов связей, точно так же, как в алкилгалогенидах и т. п. Но с нашей теперешней точки зрения более существенным является тот факт, что эти моменты не меняются заметно с температурой в таком большом интервале, как 190°. Если бы было возможно вращение вокруг всех связей, которые в обычной структуре являются ординарными, то молекула эфира могла бы иметь две предельные геометрические конфигурации, имеющие вид I и II, а также бесчисленное множество [c.202]

В табл. 7 приводятся показатели температур плавления и кипения некоторых алкилгалогенидов [16, стр. 183] и в табл. 8 — показатели дипольных моментов галогеиидов и спиртов [17, стр. 668, 669]. [c.72]

Эти представления согласуются с данными о том, что диполярные апротонные растворители (например, диметилформамид или диметилсульфоксид), несмотря на высокие диэлектрические проницаемости (36,7 и 48,9) и большие дипольные моменты (3,8 и 3,90), не благоприятствуют ни ионизации алкилгалогенидов, ни 5м-1-реакциям (см. также раздел 2.2). Диполярные апротонные растворители не могут образовать водородных мостиков и потому плохо сольватируют отщепляющийся анион. Так, анхимерно ускоренная ионизация п-метоксинеофилтози-лата (XII) происходит в уксусной кислоте в 9 раз быстрее, чем в диметилсульфоксиде [45], хотя диэлектрическая проницаемость уксусной кислоты в 8 раз меньше, чем у диметилсульфоксида ниже также и дипольный момент. [c.73]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология