Связь диполь-дипольная

Прежде всего она показывает, что группа состоит из двух непосредственно связанных между собой атомных группировок, имеющих диаметрально противоположные склонности к взаимодействию с электро-ном, - сильного электроноакцептора (С СО-) и сильного электронодонора (С НК-). Такое строение пептидной группы позволяет предположить большие возможности в изменении ее свойств под действием внутримолекулярных и межмолекулярных факторов, влияющих на донорно-акцептор-ные способности фрагментов. Наиболее чувствительной в этом случае оказывается центральная пептидная связь. Предположение подтверждается качественным рассмотрением электронного строения группы. Она обладает п-электронной системой и подвижными неподеленными парами электронов атомов N и О, а также может образовывать водородные связи, выступая при этом как донор и как акцептор протонов. Атомы пептидной группы имеют существенно разную электроотрицательность и заметно отличаются по величине и знаку парциальных зарядов. Если оставаться в границах понятий и представлений, сложившихся в органической химии, то можно сказать, что строение и свойства этой небольшой совокупности атомов обусловлены действием практически всех известных электронных эффектов делокализацией л-электронов, индуктивным влиянием, смещением неподеленных пар электронов и изменением гибридизации атомов, гиперконъюгационным эффектом, полярным влиянием, образованием водородных связей, диполь-дипольными и донорно-акцеп-торными взаимодействиями. В отличие от других классов органических соединений, свойства которых, как правило, находят удовлетворительное объяснение в доминирующем влиянии одного-двух из отмеченных эффектов, в пептидах и амидах все они играют важную роль и находятся в неразрывной взаимосвязи. Само их разделение по отношению к пептидной группе выглядит условным. Она как никакая другая группа представляет собой целостную систему и требует независимого рассмотрения. [c.130]

Этот особый механизм взаимодействия требует наличия у взаимодействующих соединений тг-электронных систем. Ароматические системы, выступающие и как донорная, и как акцепторная компонента, часто образуют стабильные КПЗ. Такие ароматические тг—7г-взаимодействия совместно с дополнительными полярными взаимодействиями (водородные связи, диполь-дипольные взаимодействия) обеспечивают весьма высокую активность хиральных лигандов селекторов, используемых в ЖХ. [c.76]

В результате обширного литературного обзора [37, 38, 39 и др.] достоверно установлено, что фазовые переходы во множестве конденсированных углеводородных систем происходят в результате ступенчатого структурирования по принципу иерархии. Низшие структурные элементы являются элементарными ячейками высших. В различных системах обнаружено от 3 до 5 иерархических ступеней. Низшие элементы имеют порядок 10..,20А, высшие достигают десятков микрон и более. Органические молекулы склонны к образованию кристаллов. Для них характерно отсутствие обменного взаимодействия. Наиболее вероятная природа сил межмолекулярного взаимодействия это радикальные взаимодействия, водородная связь, диполь-дипольное и ориентационное взаимодействие. [c.41]

На малых расстояниях, найденных в водородных связях, диполь — дипольные взаимодействия нельзя сводить к взаимодействию двух точечных диполей, как это сделано в табл. 3.4. Однако формула в табл. 3.4 применима к линейно расположенным диполям. [c.48]

Интересный подход в плане поляризационных взаимодействий развивается в работах Ефремова [61]. Им предложена модель структуры клеевых прослоек, основанная на образовании на активных поверхностях ориентированных адсорбционных слоев и на способности системы, которая находится в переходном состоянии, к спонтанной поляризации [62]. Основой модели являются представления об адгезионной связи ион-дипольного характера и когезионной связи диполь-дипольного характера. Последние укрепляются в случае коллективного взаимодействия полярных молекул в ориентированном поверхностном слое адгезива. Учет изменения структуры воды у поверхности и свойств пленочных гелей привел к необходимости считаться с эффектом поляризации воды и полярных молекул — продуктов конденсации. [c.39]

По определению гели состоят главным образом из двух компонентов диспергированного вещества (в данном случае соединения, из которого сформирован гель) и диспергирующего агента (растворителя) [27, 28]. В геле оба компонента взаимно проникают друг в друга и образуют устойчивую однородную структуру. Тесный контакт объемной сетки вещества с растворителем является основной характеристикой геля в пределах такой системы молекула может перемещаться в любую точку геля. (Если это условие выполняется только для диспергированного вещества, но не для диспергатора, то говорят, что мы имеем дело с пеной.) Существование непрерывной сетки диспергатора проявляется в том, что небольшие молекулы диффундируют в геле практически с той же скоростью, что и в чистом растворе. Остов геля построен, как правило, из макромолекул, контактирующих друг с другом в узловых точках или областях. Прочность контакта определяется характером энергетического взаимодействия между исходными, в большинстве случаев линейными, молекулами. В общем случае это либо вторичные взаимодействия (водородные связи, диполь-дипольное взаимодействие, дисперсионные силы), либо химические связи обычного типа ионные или ковалентные. Первый тип связи возможен лишь при взаимодействии большого числа группировок в итоге при этом возникают области связывания. При втором типе связи появляются лишь точки связывания, или узлы [29]. Удаление растворителя вызывает усадку геля, т. е. формирование ксерогеля иногда первичная структура сохраняется в виде жесткого аэрогеля. Тип сформировавшегося геля зависит от природы веществ, образующих гели, поэтому могут быть получены самые разнообразные гели. Получение гелей и их структурные особенности рассмотрены в гл. II, [c.15]

Водородные связи Диполь-дипольные взаимодействия [c.217]

Изложенный метод разделения перекрывающихся спектров ПЦ требует практически неудобного подбора частоты модуляции и фазы опорного напряжения. В рассмотренном примере ПЦ были пространственно разделены. Более важными являются случаи, когда ПЦ распределены в одном образце и связаны диполь-дипольными взаимодействиями. [c.164]

Сродство к адсорбенту определяется свойствами адсорбента и адсорбата. Степень влияния адсорбента на величину адсорбции определяется химической природой его поверхности и размером пор. Поверхность адсорбента может содержать функциональные группы, способные к специфическим взаимодействиям с адсорбатом, образованию водородных связей, диполь-дипольному взаимодействию и др. Соответственно вещества, более склонные к таким взаимодействиям, будут лучше адсорбироваться. В качестве примера на рис. 1П.17 представлены изотермы гиббсовской адсорбции бензола из растворов в -гексане на различных адсорбентах. Как видно из рисунка [c.182]

Несмотря на то, что в ее-конформации имеется внутримолекулярная водородная связь, диполь-дипольное отталкивание понижает ее стабильность Для гранс-2-бромциклогексанола [c.353]

Основоположник так называемой координационной теории образования соединений высшего порядка (комплексных соединений) А. Вернер объяснял возможность соединения молекул с насыщенными (главными) валентностями наличием у них побочных валентностей. Механизм проявления побочной валентности оставался неясным. В настоящее время способность молекул с насыщенной главной валентностью (ковалентностью) вступать в соединения объясняется прежде всего возможностью образовывать парноэлектронные связи по донорно-акцепторному механизму, для чего у атомов одних должны быть свободные орбитали, а у атомов других молекул — неподеленные пары электронов. Однако в образовании соединений высшего порядка иогут участвовать водородные связи, диполь-дипольные силы взаимодействия и др. [c.107]

Как известно, тепловое расширение тел является следствием ангармоничности тепловых колебаний частиц тела. Поэтому коэффициент теплового расширения можно представить состоящим из соответствующих вкладов различных колебательных движений. При этом следует разделить роли слабых (ван-дер-ваальсовых) и сильных (водородные связи, диполь-дипольное взаимодействие) взаимодействий. В отношении первых можно предположить, что их вклады пропорциональны доле ван-дер-ваальсового объема АУг химически связанных атомов данного вида в общем ван-дер-ваальсовом объеме молекулы или [c.49]

Наибольшие коэффициенты упаковки характерны, как правило, для макромолекул, повторяющиеся звенья которых имеют правильную форму. Такие полимеры, как полиметиленоксид, политетрафторэтилен, ряд сложных полиэфиров и т. д., имеют наибольшие коэффициенты упаковки. Введение боковых объемистых заместителей разрыхляет упако вку полимерных цепей, которые в кристалле не могут уложиться столь плотно. К таким полимерам относятся поливинилциклогексан, иоливинилцикло-пентан, поли-4-метилпентен-1 и др. Рыхлая упаковка характерна также для ряда полиэфиров и полиамидов, коэффициент упаковки которых, как и плотность, существенно зависит от числа СНг-груип в каждом из компонентов. Число СНг-групп влияет на возможность образования межмолекулярных связей (водородные связи, диполь-дипольное взаимодействие за счет [c.137]

Обратите внимание К-(п-К-Бензил)цинхониний-ион имеет пять хиральных центров (отмечены звездочкой ). Однако энантиоселективность катализируемой им реакции определяется не конфигурацией какого-то из этих центров, а совокупностью ряда специфических взаимодействий водородные связи, диполь-дипольные взаимодействия, я-я-ком-плексообразование. Механизм энантиоселективного синтеза, таким образом, очень сходен с механизмом действия ферментов, а в более широком смысле может рассматриваться как пример молекулярного узнавания (см. разд. 28.3). [c.467]

Основные типы связи взаимодействия между структурными элементами Водородная связь диполь дипольное взаимодействие ван дер ваальсовы силы Ковалентные связи Взаимодействие элек тронного газа с систе мой положительных ионов металла Ионные связи [c.68]

Исследование структурообразования при взаимодействии гидроксилсодержащих олигомеров и мономеров с олигоэфируретани-зоцианатами (так называемые макроизоцианаты) и мономерными изоцианатами показало, что на ход процесса даже на начальных стадиях оказывает влияние ассоциация олигомерных цепей (водородные связи, диполь-дипольные взаимодействия и т. д.) [14]. При этом с повыщением глубины превращения более 60% (вблизи точки геля) наблюдается резкое возрастание скорости, степени разветвленности и расширение ММР. По-видимому, образующиеся на начальных стадиях разветвленные макромолекулы при дальнейшем протекании процесса являются центрами образования зародышей трехмерной структуры. Экспериментально подтверждено, что процесс образования сетки в этом случае имеет микрогетеро-генный характер [14]. [c.13]

По-видимому, все типы молекулярных взаимодействий (например, водородныз связи, диполь-дипольное взаимодействие, комплексы с переносом заряда, стерическое отталкивание и гидрофобное притяжение) вносят вклад в хиральное распознавание. Для достижения оптимальных результатов желательно участие различных типов взаимодействий. Пространственная ориентация субстрата должна соответствовать расположению центров хиральной неподвижной фазы. При этом имеют значение как структурные, так и конформационные особенности. [c.139]

Для химических волокон с менее прочными межмолекулярньши связями (диполь-дипольными и ван-дер-ваальсовыми) ухудшение физикомеханических свойств и формоустойчивости при нагревании в отсутствие воды и сольватирующих веществ наблюдается при температурах ниже 100 °С. Потеря ими формоустойчивости проявляется тем сильнее и при более низкой температуре, чем слабее межмолекулярные взаимодействия. Например, полиамидные волокна в сухом воздухе начинают усаживаться при 90—100 °С, а полиэтиленовые и поливинилхлоридные — при 60—70 °С. [c.84]

Расчет коэффициента конденсации часто оказывается затруднительным из-за отсутствия данных о структуре поверхностного слоя конденсата и характере взаимодействия пар - конденсат. Поверхностный слой жкдкости имеет особую структуру и отличается по своим свойствам от объемной фазы. У воды,которая обладает особенно сложной структурой, обусловленной водородными связями, диполь-дипольными и дисперсионными силами, следует ожидать появления различных особенностей в поверхностных слоях. Так, вследствие сильной полярности воды на ее поверхности наблвдается ориентация молекул-диполей, которая может привести к появлению скачка потенциала в поверхностном слое, изменить характер вращения молекул и т.д. [c.161]