Бромфенантрены

Сухую 5-литровую трехгорлую колбу снабжают мешалкой (примечание 1), трубкой для ввода азота, делительной воронкой из стекла пирекс емкостью 500 ли и большим обратным шариковым холодильником. К верхнему концу последнего присоединяют трубку для отвода газа и 1-литровую делительную воронку. Обе делительные воронки и трубку для отвода газа заш,иш,ают хлор кальциевыми трубками. В колбу помещают 50,3 г (2,07 грамматома) магниевых стружек (примечание 2). Воздух из колбы вытесняют азотом, ко-торый пропускают с целью высушивания через концентрированную серную кислоту (атмосферу азота поддерживают в колбе до тех пор, пока пе закончится гидролиз комплекса Гриньяра). Затем расплавляют 514 г (2 моля) неочищенного 9-бромфенантрена (стр. 96) (примечание 3) и наливают его в делительную воронку из стекла пирекс (примечание 4). В верхнюю делительную воронку помещают 1 J2 "абсолютного эфира (высушенного над натриевой проволокой). После этого в реакционную колбу наливают около 200 мл эфира и 10 ла расплавленного бромфенантрена. Реакцию бромфенантрена с магнием инициируют прибавлением нескольких кристаллов иода та мл бромистого этила реакция начинается без наружного обогревания после перемешивания смеси в теченне нескольких минут. По мере протекания реакции прибавляют 9-бромфенантрен и зфир со скоростью, достаточной для того чтобы поддерживать спокойное кипение смеси. Относительные скорости прибавления должны быть такими, чтобы обе делительные воронки были опорожнены приблизительно в одно и то же время. После окончания прибавления, но когда реакция все еще продолжается, на стенках колбы начинает выделяться реактив Гриньяра. Через делительную воронку из [c.22]

В 2-литровой колбе Клайзена (примечание 1) смешивают 1 кг (3,90 моля) 9-бромфенантрена (стр. 96) (примечание 2) и 400 г (4,46 моля) цианистой меди. В колбе устанавливают небольшую механическую мешалку спирального типа и нагревают содержимое [c.555]

Для получения 2-бромфенантрена исходный углеводород гидрируют, полученное производное дифенила сначала бромируют эквимольным количеством брома, а затем дегидрируют нагреванием с элементной серой [c.123]

В качестве довода в пользу предварительного присоединения галоида при галоидировании ароматических соединений часто приводился фенантрен, который легко дает 9,10-дибромид, переходящий с отщеплением брома в 9-бромфенантрен. Однако Прайс показал, что образование дибромида фенантрена и 9-бромфенантрена — это две самостоятельные, не зависимые друг от друга реакции. [c.126]

Для установления факторов, вызывающих перемешивание ароматических фрагментов, была исследована реакция нуклеофила 47 с различными субстратами [36]. В фотоинициированной реакции 1-бромнафталина и 9-бромфенантрена с 47 в аммиаке имеет место перемешивание радикалов (табл. 3.6), а в случае [c.81]

Для превращения галоидных производных фенантренов в соответствующие нитрогалоидопроизводные можно также пользоваться смесью азотной кислоты с уксусным ангидридом. Например, к смеси 9-бромфенантрена (20 г), уксусной кислоты (20 мл) и уксусного ангидрида (8 мл) медленно приливают 5 мл азотной кислоты (уд. в. 1,45) при нагревании на водяной бане в течение 20 мин. При охлаждении реакционной смеси выделяется твердый продукт, который перекристаллизовывают из толуола и затем из ацетона. Выход нитропроизводного (с т. пл. 175-190°) составляет 8 г [152]. [c.62]

Авторы синтеза применяли сырой бромфенантрен, получаемый бронированием технического (90%-ного) фенантрена, и подвергали его с целью очистки только перегонке. Альдегид 9-антрацен-карбоновой кислоты, который может образоваться из антрацена, содержащегося в качестве примеси в 90%-ном фенантрене, не образует продукта присоединения с бисульфитом натрия и, таким образом, не будет загрязнять альдегид 9-фенантренкарбоновой кислоты. При проверке синтеза применялся чистый 9-бромфснантрен с т. пл. 54—56° (стр. 97), но это не привело к увеличению выхода. Авторы синтеза сообщают, что при использовании чистого 9-бромфенантрена выход составлял 55—60%. [c.24]

Пропись, приведенная для получения 9-бромфенантрена, основана на использовании метода Хенстока , который проводил бромирование при различных температурах и в разнообразных растворителях, но не дал подробного описания экспериментальных условий. Сущность других методов получения заключается в образовании и выделении дибромида фенантрена с последующим превращением его в 9-бромфенантрен в результате нагревания. [c.98]

Затем растворитель отгоняют в вакууме, красный остаток переносят в 50 мл циклогексана и фильтруют через нейтральный оксид алюминия (0,25 г, степень активности I). Из бесцветного фильтрата после отгонки растворителя получают 1,35 г сырого продукта с т. пл. 76-78 °С, который перекристаллизовывают из небольшого количества этанола, получая 1,30 г (51%) 3-бромфенантрена в виде бесцветных игл с т. пл. 83-84 °С, однородных по данным ТСХ (силикагель, Hj lj). [c.338]

Сухая 5-литровая трехгорлая колба снабжена мешалкой, трубкой для ввода азота, делительной воронкой из стекла пирекс (емкостью 500 мл) и большим обратным шариковым холодильником. К верхнему концу последнего присоединена трубка для отвода газа и 1-литровая делительная воронка. Обе делительные воронки и трубка для отвода газа защищены хлоркальциевыми трубками. В колбу помещено 50,3 г (2,07 г-атома) магниевых стружек. Воздух из колбы вытеснен азотом, который пропущен с целью высушивания через концентрированную серную кислоту (атмосфера азота поддерживалась в колбе до тех пор, пока не закончился гидролиз комплекса Гриньяра). Затем расплавлено 514 г (2 моля) неочищенного 9-бромфенантрена, и он налит в делительную воронку из стекла пирекс. В верхнюю делительную воронку помещен 1 л абсолютного эфира (высушенного над натриевой проволокой). После этого в реакционную колбу налито около 200 мл эфира и 10 жл расплавленного бром-фенантрена. Реакция бромфенантрена с магнием инициирована прибавлением нескольких кристаллов иода и 1 мл бромистого этила реакция начиналась без наружного обогревания после перемешивания смеси в течение нескольких минут. По мере протекания реакции прибавлен 9-бромфенантрен и эфир со скоростью, достаточной для того, чтобы поддерживалось спокойное кипение смеси. Относительные скорости прибавления должны быть такими, чтобы обе делительные воронки были опорожнены приблизительно в одно и то же время. После окончания прибавления, но когда реакция все еще продолжалась, на стенках колбы начинал выделяться реактив Гриньяра, Через делительную воронку из стекла пирекс к смеси прибавлен 1 л сухого, не содержащего тиофена, бензола с такой скоростью, чтобы реактив Гриньяра оставался п растворе. Когда кипение, вызываемое экзотермической реакцией, прекратилось, содержимое колбы нагревалось при температуре кипения и перемешивалось в течение 4 часов. После этого смесь оставлена охлаждаться до тех пор, пока не прекратилось кипение, а затем из нижней делительной воронки в течение получаса прибавлено к ней 296,4 г (2 моля) этилового эфира ортомуравьиной кислоты. После этого содержимое колбы спокойно кипятилось в течение 6 час. Затем реакционная смесь охлаждена при перемешивании льдом, и из делительной воронки прибавлен 1 л холодной 10%-ной соляной кислоты. Вначале кислота прибавлена по каплям, а когда интенсивность реакции несколько уменьшилась — более быстро. Бензольноэфирный слой отделен от водного и упарен в вакууме в 5-литровой круглодонной колбе при нагревании на паровой бане. К остатку прилит 1 л 25%-НОЙ серной кислоты, и смесь поддерживалась при слабом кипении в течение 12 час. После этого содержимое колбы охлаждено в бане со льдом, кислота декантирована и остаток дважды промыт водой. Остаток растворен в той же колбе в 1 л бензола, а затем прибавлен к раствору 1500 мл воды и 1200 г бисульфита натрия. Затем смесь сильно перемешана в течение ночи. После этого смесь отфильтрована, бисульфитное соединение промыто на воронке бензолом (500 мл). [c.337]

Бахману не удалось приготовить 9-(9 -фенантрил)фенантрен при действии на 9-бромфенантрен меди или натрия. Безводная u la при реакции с магниевым производным 9-бромфенантрена дала выход 54% [7]. [c.373]

Взаимодействие реактива Гриньяра из 2-бромфенантрена с кротоновым альдегидом с последующей дегидратацией (и-толуолсульфокислотой в бензоле) выделенного траис-1-(2-фепаптрил)-2-бутен-1-ола 97 привело к образованию траис-1-(2-фе- [c.592]

ИСХОДНЫХ веществ как хлоридов, так и бромидов (СОП, 3, 344). В качестве другого примера можно привести превращение 9-бромфенантрена в 9-циа-нофенантрен (СОП, 4, 555 выход 87%). Эта реакция, открытая очень давно, теперь известна как реакция Розамунда — Брауна (СР, 42, 189). Она является автокаталитической и удовлетворительно протекает только при . сравнительно высоких температурах. В реакцию вступают не только простейшие арилгалогениды, как это показано на примере превращения га-бромбензойной кислоты в я-цианбензойную. Аналогичным образом 3-бромпиридин превращают в нитрил никотиновой кислоты [c.340]

В качестве довода в пользу предварительного присоединения галоида при галоидировании ароматических соединений часто приводился фенантрен, который легко дает 9,10-дибромдигидрофенантрен, легко переходящий с отщеплением бромистого водорода в 9-бромфенантрен. Однако Прейс [47] показал, что образование дибромида и 9-бромфенантрена — две не связанные друг с другом реакции [c.494]

Кэллоу и Гуллэнд [J. hem. So . 1929, 2424 Zbl. 1930, I, 378] нашли, что при нитровании 9-бромфенантрена получается лучший выход 9-бром-10-нитродеривата, если медленно и по каплям прибавлять азотную кислоту уд. веса 1,45 в горячий раствор исходного вещества в смеси уксусной кислоты с уксусным ангидридом и затем нагревать 20 мин. на водяной бане. Нитрование фенантрена азотной кислотой уд. веса 1,5 приводит к частичному образованию динитропродукта с темп. пл. 255—260°. [c.115]

Затем они нашли, что действие на фенантрен оксалилхлорида в присутствии Al lg в сероуглеродном растворе при —15° дает в качестве главного продукта 3-карбоновую кислоту, наряду с небольшими количествами 2- и 9-изомеров. Последнее соединение всего лучше получается обработкой 9-бромфенантрена цианистой медью при 260°. Воздействие на фенантрен фосгена [c.121]

Эти наблюдения показывают, что образование дибензперилена протекает через промежуточные продукты присоединения, например в случае 9-бромфенантрена [c.255]

Радикально-цепная природа этого механизма подтверждается и реакцией иодбензола с боргидридом натрия в жидком аммиаке и ацетонитриле в случае инициирования реакции металлическим натрием. Наблюдаемый выход по поглощению металлического натрия составил 675% Аналогичное фотовосстановление галогенбензолов, 1- и 2-бромнафталинов и 9-бромфенантрена проходит обычно количественно, но ингибируется ак-рилонитрилом. [c.280]

Ди-(9-фенантрил)олово может быть получено в тщательно очищенном от перекисей тетрагидрофуране. На 0,1 моля 9-бромфенантрена берут 100— [c.198]

Исключение ссхггавляет бромирование в присутствии катализаторов, которое природит к образованию 9-бромфенантрена. Фенантрен легче всего сульфируется в 2-, 3-, 6- и 7-положениях. [c.568]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология