Диметилпентаны

Реакция окисления 2,3-диметилпентана упрощенно может быть представлена следующей схемой [c.38]

Следует отметить, что последняя реакция, и то с малым выходом, шла лишь при весьма чистом ацетюне, в противном случае наступала реакция полимеризации, и алкоголя не получалось. Далее, что из разветвленных гептанов 2,2-диметилпептанг и 3,3-диметил-пентан не удалось получить этим общим методом. Правда, соответственные ал-коголи были индивидуальными соединениями, но получившиеся из них олефины были смесями двух или нескольких изомеров, различавшихся положением не только двойной связи, но и метшшных групп. Поэтому для синтеза чистых индивидуальных 2,2-диметил-пентана и 3,3-диметилпентана пришлось прибегнуть к реакции Гриньяра-Вюрца. [c.52]

Исследование селективности гидрогенолиза г(ыс-1,3-диметилциклопентана по связям а, а и б показало 157], что, в соответствии с работой [140], преимущественным направлением реакции является разрыв кольца по единственной неэкранированной связи б (образование 2,4-диметилпентана). Весьма интересно, что гидрогенолиз по связи а" проходит в заметно большей степени, чем по связи а. Действительно, в интервале 260— 310 °С отношение выходов продуктов гидрогенолиза цис- [c.144]

Молярный объем приближенно связан с вязкостью, однако очень важно и молекулярное строение. Если мы рассмотрим только диметилпентаны, [c.270]

Так, при синтезе 2,2-диметилпентана из цинкдипропила и трет-хлористого бутила происходит миграндя. метильной группь и получаются три изомерных диметилпентана. Но при взаимодействии цинкдиметила и 2-бром-2-метилпентана (как указано выше уравнением п. б ) структурной перегруппировки не каблюдается [20]. При дегидратации спирта [c.407]

Только третичные ионы (II) и (IV) легко отрывают ионы водорода у изобутана из этого следует, что 2,4- и 2,3-диметилпентаны являются основными продуктами алкилирования. [c.313]

Гептаны, полученные при взаимодействии изобутана с пропиленом при 17° в присутствии 0,9% вес. бромистого алюминия (на изобутан) (молярное отношение изобутан олефин = 10, время нахождения в реакторе 4 мин.), состояли из 94,5% 2,3-диметилпентана и 5,5% 2,4-диметилпентана [15]. При более высокой температуре (50°) и более длительном времени пребывания в реакторе (34 мин.) была получена гептановая фракция, состоявшая из 58,8% 2,3-диметилпентана и 41,2% 2,4-диметилпентана. Концентрацию 2,3-диметилпентана в гептановой фракции можно поддерживать на уровне приблизительно 85—95% даже при повышении температуры реакции путем снижения концентрации катализатора от 0,9 до 0,3% вес. [c.322]

Алкилирование в непрерывном процессе при 3.7,8° с использованием в качестве катализатора 90%-ного фтористого водорода сопровождалось образованием гептанов с выходом 56% (67% 2,3-диметилпентана, 33% [c.323]

Присутствие 3,3-диметилпентана представляется более вероятным. [c.329]

В соответствии с приведенной схемой установлено, что в изученных условиях изопропенил- и изопропилиден-циклобутаны претерпевают ряд превращений гидрирование в изопропилциклобутан, гидрогенолиз с образованием 2-метилгексана и 2,3-диметилпентана, миграцию двойной связи (рис. 19, 20) и расщирение цикла до пятичленного (рис. 21). На направления реакций влияет природа газовой фазы в токе Нг преобладают гидрирование и гидрогенолиз, а в токе Не и Ыг — расщирение кольца и миграция двойной связи. Каталитической активностью в этих реакциях обладают как нанесенные металлы, так и носитель (активированный уголь), который особенно активен в реакции расщирения четырехчленного кольца в пятичленное. [c.120]

Особенно легко такая изомеризация протекает, если в р-поло-жении имеется третичная С—Н-связь. Отношение констант скоростей внутримолекулярного и межмолекулярного отрыва Н при окислении 2,4-диметилпентана, согласно [41], равно кр jkp = 3,2-102 exp (—4,2/RT) моль/л = 80 моль/л при 100 °С [c.30]

Данные табл. 24 демонстрируют предельную ситуацию, когда расхождения экспериментальных и рассчитанных значений велики. Например, содержание 2,3-диметилпентана в эксперименте почти в 4 раза ниже, чем по данным расчета. В такой ситуации, естественно, нельзя считать, что экспериментальные данные характеризуют истинное равновесие. Гораздо более вероятно, что по указанным выше причинам в эксперименте не достигнуто равновесие поэтому для его экспериментального изучения должен быть заменен катализатор. Но и в случае ак- [c.180]

Равновесие между метилциклопентапом и циклогексаном сильно сдвинуто в правую сторону, что позволяет достигнуть довольно полного превращения. После изомеризации катализатор отделяется в отстойнике, а содержащийся в количестве 1 %, считая на исходный продукт, хлористый водород удаляется перегонкой. Углеводородная смесь после щелочной промывки ректифицируется. При этом отбирают фракцию, выкипающую в пределах 74—85°. Головной погон, содержащий главным образом ненревращенный метилциклопентан, возвращается па изомеризацию. Фракция 74—85° имеет следующий состав диметилпентана 7%, циклогексана 88%, бензола 5%. [c.100]

При конденсации т/ ет-бутилхлорида с пропиленом образуются первичный продукт 2-хлор-4,4-диметилпентан и большее или меньшее количество (в зависимости от катализатора и условий) продукта его перегруппировки 2- и 3-хлор-2,3-диметилпентана. Как правило, в качестве побочных продуктов получаются децилхлориды пока еще не установленного строения, вероятно, в результате конденсации трет-гентилхлори-дов с пропиленом. Если вести реакцию в присутствии хлористого алюминия при —30°, то с выходом до 70% образуются гептилхлориды, среди которых около 45% приходится на долю 2-хлор-4,4-диметилпентана, остальную часть составляет З-хлор-2,3-диметилпентан с ничтожными примесями 2-хлор-2,3-диметилпентана. Подобные же смеси с выходами от 20 до 60% получались и при проведении реакции в присутствии хлорного железа (при —15°- —-10°), фтористого бора (при 10°), хлористого висмута, хлористого цинка, хлористого циркония (при комнатной температуре) и хлористого титана (при 50°) [18 . Наиболее высокое содержание 2-хлор-4,4-диметилпентана в продуктах реакции было получено при использовании в качестве катализатора хлористого висмута. [c.229]

Вычисленное [68] и наблюдаемое [80] равновесие хорошо согласуется для 2- и 3-метилгексана и 2,4-диметилпентана. У 2,3-диметилпен-тана вычисленные равновесные величины, по-видимому, слишком высоки. [c.32]

О до 40° при перемешивании в автоклаве, охлаждаемом водой. Однако при добавлении таких более реакционноснособных олефинов, как изобутилен и изопентены, пропилен легко реагировал с олефинами изостроения с большим выходом гептеновой и октеновой фракций. Диоксифторборная кислота, таким образом, использовалась в качестве катализатора для сополимеризации пропилена с изопентеном, пропена с изобутиленом, бутена-1 с изобутиленом, бутена-2 с изобутиленом и смеси -бутиленов с изобутиленом при температурах от О до 40° и давлении от 3,4 до 8,5 ат. Полимеры гидрировались, подвергались фракционированной перегонке, а полученные фракции анализировались методом инфракрасной спектроскопии. Гидрирование сополимера пропилена и изобутилена давало продукт, содержавший 67 % гептановой фракции, состоявшей на 95 % из 2,3-диметилпентана. [c.201]

Естественно, что у каждого структурного изомера могут быть изомеры по положению двойной связи. Наличие двойной связи делает также возможной цис-транс-шгожерто. Сырьевая смесь, взятая даже в довольно узких температурных пределах кипения, очень сложна, о составе ее сообщений не имеется. Свежее сырье смешивается с рециркулирующим продуктом и добавляется нафтенат кобальта в таком количестве, чтобы приходилось около 0,2% кобальта на общую загрузку сырья. Раствор прокачивается через подогреватель в реактор, где жидкость движется вверх в прямотоке с синтез-газом. Реактор наполняется инертным материалом типа колец Рашига и др. В реакторе поддерживаются температура около 175° и давление синтез-газа (IHj I O) 200 am. По выходе продукта из реактора давление снижается до атмосферного, затем продукт нагревается до 150° в присутствии отпаривающего газа (обычно водорода) для разрушения всего карбонила. Освобождаемый от кобальта продукт затем гидрогенизуется, в результате получается смесь октиловых спиртов. Этот процесс мало отличается от известного, но фактически он не нашел заводского использования в Германии [17]. Смесь спиртов g очень полезна в производстве пластификаторов. Окисление спиртов дает смесь кислот С 8, называемых изооктиловыми кислотами, которые представляют интерес для применения в военном деле. Состав смеси g пока точно неизвестен. Возможно, в ней содержится до двенадцати изомерных спиртов. Видимо, значительную часть составляет 3,5-диметилгексанол, получаемый из 2,4-диметилпентена-1. Другие спирты, присутствующие в относительно больших количествах — 4,5-диметил- и 3,4-диметилгек-санолы, 3- и 4-метилгентанолы. Очень возможно, что удастся найти условия превращения олефинов в спирты реакцией в одну ступень. [c.296]

Каталитическое алкилирование изобутана олефинами. Этиленом. Так как 2,3-диметилбутан отличается высокими антидетонационными свойствами и хорошими показателями работы на богатой рабочей смеси, этилирование изобутана стало предметом многочисленных исследований особенно после того, как было показано [16], что реакция в присутствии хлористого алюминия и хлористого водорода при 25—35° или в присутствии фтористого бора и фтористого водорода при 0—5° дает продукты, содержащие 45% гексанов, состоящих из 70—90% 2,3-диметилбутана, 10—25% 2-метилпентана и менее 3% 2,2-диметилпентана. [c.320]

При алкилировании изобутана пропиленом при 30° в присутствии 98 %-ной серной кислоты [29] была получена гептановая фракция с выходом 62—70%, состоявшая приблизительно из 85% 2,3-диметилпентана и 15% 2,4-диметилпентана, триметилпентанов было выделено 12% пропан не обнаружен. Алкилирование пе шло при использовании 97 %-ной серной кислоты при температуре 20°. Вместо алкилатов при 20° получались моноизопропиловый эфир серной кислоты и смешанные полимеры (т. е. олефины и парафины). Алкилирование идет при 20° лишь при применении 101,7%-ной кислоты. Выход алкилата составлял при этом 215% вес., 90% алкилата выкипало выше 150°. [c.322]

Основное различие в продуктах реакции состояло в том, что алкилат в реакции с фтористым изопропилом содержал больше октанов и меньше гептанов. Количество вошедшего в реакцию изобутана в первом случае составляло 1,19 моляна 1 моль пропилена, авовтором—1,29 моля на1 моль фтористого изонропила. Относительные выходы (от теоретического) различных продуктов реакции соответственно составляли пропана 25 и 34,5%, пентанов (главным образом изопен аны) 2,5 и 7,1%, гексанов (в основном 2,3-диметилбутаны) 4 и 7,2%, 2,3-диметилпентана 37,7 и 24,3 %, 2,4-диметилпентана 18,6 и 17,2 %, метилгексанов 1,3 и 0,5%, три- [c.334]

Однако в катализированном кислотами алкилировании продукты, предполагаемые при таком прибавлении, совсем не обязательно находятся в больших количествах. Например, термическое алкилирование изобутана с этиленом дает в четыре раза больше 2,2-диметил бутана, чем 2-метилпентана. Алкилирование в присутствии хлорида алюминия дает 70—90% 2,3-диметилбут тана, 10—25% 2-метилпентана и только незначительное количество 2,2-диметилбутана. Подобно этому, при термическом алкилировании пропилена и изобутана получают 2,2-диметилпентан, в то время как кислотно-катализированное алкилирование дает смесь, содержащую в большей степени 2,3- и 2,4-диметилпентаны. [c.129]

Наиболее часто используемые химическая схема и математическое описание каталитического риформинга на платиновом катализаторе были приведены на стр. 114. Эти данные позволяют определять теплоты процесса, проводить оптимизационные расчеты при управлении. Вместе с тем исследования последних лет [29, 30] уточняют и дополняют схему превращений при платформинге. В этой схеме не учитывали изомеризации углеводородов и прчмой ароматизации парафинов. Однако показано, что в условиях платформинга парафины циклизуются преимущественно в пятичленные нафтеновые и ароматические углеводороды. Вклад реакции Сб — циклизации определяется строением исходного углеводорода. Так, при риформинге 2,4-диметилпентана образуется до 18,6% (масс.) пятичленных нафтенов, в то время как при риформинге н-гептана — не более 13% [30]. [c.146]

При 30 °С в присутствии 98%-ной серной кислоты выход алкилата достигает 210—213 вес. %, считая на олефин. Алкилат состоит в основном из изогептанов (70 вес. %), в нем содержится также небольшое количество (до 6 вес. %) легких углеводородов, около 10 вес. % изооктанов, глав1ным образом 2,2,4- 2,3,3- и 2,3,4-триме-тилпентанов, и примерно 15 вес. % [35] углеводородов Сд и более сложных (табл. 12). Целевая изогептановая фракция состоит из 2,3-диметилпентана (70 вес. %) и [c.47]

Близкие к указанным выше выходы получаются, если реакцию проводят при 20°С и используют 102%-ную серную кислоту. Состав изогептановой фракции в этих условиях несколько иной. Она содержит 55 вес. % 2,3-диметилпентана, 41 вес. % 2,4-диметилпента/на и 4 вес, % метилгексанов [47]. [c.47]

Начала органической химии Книга первая (1969) -- [ c.63 , c.64 ]

Органическая химия Том 1 перевод с английского (1966) -- [ c.56 ]

Технология нефтехимического синтеза Часть 1 (1973) -- [ c.19 ]

Начала органической химии Кн 1 Издание 2 (1975) -- [ c.59 ]

Теоретические основы органической химии Том 2 (1958) -- [ c.198 , c.200 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология