Бартлетт

Метод Бартлетта и Шнейдера был применен для синтеза соответствующего кетона и спирта при конденсации mpem-бутилхлорида и метилового эфира триметилуксусной кислоты в присутствии натрия. Кетон и спирт были получены приблизительно в равных количествах при суммарном выходе 61%. Реакции можно изобразить следующими уравнениями [c.423]

С середины 20-х годов XX в., после открытия всех устойчивых элементов, основное внимание в неорганической химии уделяется составу и строению химических соединений, изучению природы химической связи. Синтезируются новые классы неорганических соединений, например соединения благородных газов (Н. Бартлетт, 1962 г.), соединения внедрения на основе графита и др. [c.94]

Некоторые варианты этих методов были описаны Мелвиллом [37], Бенингтоном [38] и Бартлеттом [39, 40]. Метод, предложенный Мелвиллом, основан на способности атомов Н и алкильных свободных радикалов восстанавливать синюю пленку на полированной поверхности молибдена. Путем фотометрического изучения изменения окраски поверхности оказалось возможным определять относительные концентрации радикалов, диффундирующих из струи пара к окисленной поверхности металла. Данный метод требует математических вычислений и сопряжен с теми же трудностями, о которых уже говорилось при описании метода зеркал. [c.98]

Кричевский [11] показал, что это правило для летучести дает ири высоких давлениях лучшие результаты, чем правило Бартлетта или Льюиса и Рендалла. Однако оно болео сложно в применении, так как требуется определение величины отсекаемых отрезков па графиках. [c.68]

Г —С —расчет по [6] Л—Р —по Льюису и Рендаллу Б—по Бартлетту отрезков П. В.—по методу приведенных температур и давлений. [c.75]

Можно пользоваться также уравнением Бартлетта (1927 г.) [c.138]

В 1962 г. Бартлетту удалось получить соединение 0+Р1Р . [c.557]

Томас указал, что высокие температуры могут быть необходимы для образования малых количеств олефинов, которые в свою очередь образуют ионы карбония для ряда каталитических ценных реакций, идущих по механизму обмена гидрид-иона, предложенному Бартлеттом для алкилирования олефинов парафинами. В связи с проведением таких реакций с малыми количествами олефинов Грихгфельдер отметил, что, как было найдено Пинесом и Уалхером [37], при изомеризации бутана (полагая, что в этом случае [c.89]

Метод пьезометра постоянного объема чаще применяется в сочетании с волюметрическим определением количества вещества в нормальных условиях, чем со взвешиванием. В этих экспериментах пьезометр заполняется газом до высокого давления, после чего измеряются температура и давление. Далее газ расширяется примерно до 1 атм в газовую бюретку, находящуюся при температуре, близкой к комнатной, и измеряется его давление. Так определяется нормальный объем. Затем пьезометр еще несколько раз заполняют газом до высокого давления. Таким образом измеряется ру-изотерма. При этом необходимо вводить поправку на изменение объема пьезометра в зависимости от температуры и давления п на газ, содержащийся в балластном объеме между пьезометром и газовой бюреткой. Впервые этот метод был использован Холборном и Шульце [10] в Физико-технической лаборатории в Берлине, а затем Холборн и Отто [80] с помощью этого метода исследовали ряд веществ в интервале температур от —258 до 400° С при давлениях до 200 атм. Схема установки приведена на фиг. 3.10. Исследования по этому методу были выполнены также Бартлеттом [81] и его преемниками [82] в интервале температур от —70 до 400° С при давлениях до 1000 атм. Этот же метод применялся последователями Бартлетта в Англии [83], Германии [84], Австралии [85], СССР [86] и США [87—89]. Точно М7о получается довольно легко, однако для достижения то ИИЬ,01% необходимы исключительная тщательность и с( Ь ощие меры предосторожности. [c.96]

Трипзопропилкарбинол и диизопропил-в/иор-бутилкарбинол впервые были синтезированы в 1944 г. путем взаимодействия литийизопропила и втор-литийбутила с диизопропилкетоном [157]. Бартлетт и Шнейдер [c.422]

Должно быть объяснено также присутствие алкильного иона, такого, как вто/>-пропил-ион. Вообще вполне целесообразно предположить наличие при крекинге предельных углеводородов некоторого термического крекинга, или окисления, приводящих к образованию олефинов. Последние, в свою очередь, быстро образуют над кислотным катализатором ионы карбония Л+, которые затем и инициируют указанную выше реакцию переноса гидридного иона так образуются требуемые ионы карбония из парафинов. Доказательство переноса гидридного иона между третичными структурами в низкотемпературных системах над кислыми катализаторами может быть найдено в работе Бартлетта [1]. Брюйер и Гринсфель-дер [5] установили обмен вторичного гидридного иона с третичным галоидным ионом в аналогичных системах, распространив таким образом этот механизм на важные структуры типа нормальных парафинов и неза- [c.124]

В заключение можно сказать, что ионный механизм каталитического крекинга обоснован непосредственно большой работой Уитмора по изучению реакций олефинов с участием иона карбония. Многие дополнительные исследования для доказательства ионного механизма были проделаны английскими химиками, детально изучившими ионные механизмы многих органических реакций. Можно упомянуть работу Шмерлинга и Бартлетта по алкилированию олефинов изопарафинами, недавно опубликованную работу Броуна по алкилированию методом Фриделя-Крафтса ароматических углеводородов алкил- и арилгалоидами и цитированную уже работу Бика и сотрудников. Физические данные были получены посредством спектроскопического изучения растворов углеводородов в кислотах, которые, как считается, генерируют ионы карбония, и посредством определения потенциалов, появления углеводородных ионов, особенно алкил-ионов в масс-спектрометре. Отсюда можно было перейти к термодинамическим данным, что дает возможность предсказывать некоторые важные свойства ионов карбония. [c.138]

В зт(5м елучае для оценки однородности прммеияегоя критерий Бартлетта С 9]. [c.43]

Не имея возможности привести полную процедуру реализации кинетических исследований отметим, что дальнейшие шаги заключаются в создании алгоритмов и программ построения стартовых планов эксперимента с вычислением оценок параметров на основе метода наименьших квадратов, максимального правдоподобия, байесовского метода и минимаксных методов в создании алгоритмов и программ установления идентифицируемости параметров, в создании программного обеспечения оценки адекватности с разработкой методологии для многооткликовых моделей с использованием статистик Бартлетта и Хачао программного обеспечения процедуры дискриминации механизмов. [c.18]

Правило Бартлетта. Правило Бартлетта заключается в том, что прн постояшюй температуре давление данного компонента в газовой смеси равно произведению его мольной доли на давление, которое этот комнонеит имел.бы в чистом виде нри такой же мольной концентрации, как в смеси [c.67]

Члены, включающие давление, определяются по правилу Бартлетта. Уравнение летучести, соответствующее уравиеиию (6), имеет следующий вид [c.68]

Правило Кричевского. Кричевский [12] и Кричевский и Казарновский [13] предложили изменить правило Бартлетта путем введения жоирапочного коэффициента, который является функцией давлеиия и состава, по не температуры. Их правило давления выражается следующим образом [c.68]

Для каждой температуры и давления использовались различные нравила расчета летучести этилена в смеси но экспериментально определенным составам. Значения Р, V, Т и летучести были взяты из опубликованных графиков [8], понравок к газовым законам и из графиков летучести Льюиса и Кея [15]. В случае правила Бартлетта обычные графики, основаниые нэ [c.72]

А — расчет по Лыопсу и Рендаллу Д — Бартлетту [c.73]

Общий вывод из рассмотрения табл. 4 в основном совпадает с выводом, полученным ранее. Расчеты по правилу Льюиса и Рендалла приводят к большим отклонениям прн высоких давлениях. Правило Бартлетта является более совершенным, но и оно приводит к значительным отклонениям. Методы изометрических отрезков, Кричевского и приведенных давлений и температур дают хорошее согласие с экспс- [c.74]

Первое соединение благородного газа было получено Нейлом Бартлеттом в ] 962 г. Его работа вызвала сенсацию, поскольку она означала крушение одного из парадиг-мов-веры в то, что элементы семейства благородных газов совершенно инертны в химическом отношении. Вначале Бартлетту удалось получить соединение ксенона с фтором-наиболее реакционноспособным химическим элементом. Затем было получено еще несколько соединений ксенона с фтором и кислородом. Свойства этих веществ перечислены в табл. 21.2. Три простых фторида, Хер2, ХеЕ и ХеЕ , образуются при непосредственном взаимодействии между составляющими их элементами. Изменяя количества реагентов и условия реакции, можно получать то или иное из этих трех соединений. Кислородсодержащие соединения ксенона получают при взаимодействии фторидов с водой [c.287]

Бартлетт (Канада) синтезировал соединение 02Р1Рв. Теоретические соображения привели его к выводу, что это соединение состоит из ионов и [Р1Рд] . Тогда Бартлетт обратил внимание на то, что энергии ионизации молекулы Оа и атома Хе почти одинаковы (соот- [c.53]

Изучение свойств гексафторида платины — летучего вещества, образующего красно-коричневые пары — привело к важным последствиям в развитии неорганической химии. В I960 г. Бартлетту, работавшему в Ванкувере (Канада) удалось показать, что PtFe может отщеплять фтор с образованием пентафторида, который затем диспро-порционирует [c.157]

Образование этого соединения доказывало, что PtFe является сильнейшим окислителем, способным оторвать электрон от молекулярного кислорода. Это наблюдение затем привело Бартлетта к мысли о возможности окислить шестифтористой платиной атомарный ксенон, что положило начало химии фторидных и кислородных соединений инертных газов [2, 3]. [c.157]

В июне 1962 г. Бартлетту впервые удалось получить соединение ксенона ионного характера Хе+ IPtFel. С этого времени началась новая страница в химии инертных газов. К настоящему времени известно много работ в этой области и получен ряд новых соединений. Принципиальные возможности получения таких соединений опираются на следующие данные. [c.636]

Первые соединения ксенона были получены в 1962 г. И. Бартлеттом (Канада). Непосредственным взаимодействием с фт0ром можно получить XeFj и XeF , а они, в свою очередь, служат исходными веществами для получения остальных соединений ксенона. [c.251]

Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 3 выпуск 1 книга 2 (1959) -- [ c.367 ]

Теория резонанса (1948) -- [ c.269 , c.270 , c.347 , c.348 ]

Связанный азот (1934) -- [ c.204 ]

Химическая термодинамика (1950) -- [ c.213 , c.220 , c.248 , c.249 , c.253 , c.255 , c.257 , c.739 , c.752 ]

Неорганическая химия (1994) -- [ c.343 ]

Основы химической кинетики (1964) -- [ c.98 , c.105 ]

Основы общей химии Том 2 Издание 3 (1973) -- [ c.411 ]

Пространственные эффекты в органической химии (1960) -- [ c.68 , c.77 , c.102 , c.104 , c.131 , c.264 , c.447 , c.500 , c.542 , c.543 , c.577 ]

Химия азокрасителей (1960) -- [ c.9 , c.156 , c.161 , c.166 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология