Метиленовые группы, растворение

Одна из важных проблем ожижения угля связана с контактированием в системе уголь — катализатор — водород. В большинстве случаев уголь растворяется в жидком доноре водорода, который в процессе превращения дегидрируется на поверхности катализатора. Недавние наблюдения подтверждают, что природа растворяемого угля имеет решающее значение для расхода водорода [15] и что структура угля не обладает столь ароматическими свойствами как структура продукта ожижения угля, сведения о которой могут быть получены из данных соответствующего анализа. Угольные структуры состоят из значительного числа одно-, двух- и трехъядерных ароматических и нафтеновых комплексов, связанных парафиновыми метиленовыми группами, которые, как предполагают, участвуют в реакциях конденсации, происходящих в обычных процессах ожижения угля. Таким образом, многие асфальтеновые соединения жидких продуктов гидрогенизации могут образовываться при растворении посредством реакций полимеризации и конденсации. [c.228]

Разность логарифмов объемов удерживания исследуемого вещества и н-парафина с тем же числом атомов углерода пропорциональна инкременту мольной свободной энергии растворения, приходящемуся на функциональные или структурные группы в молекуле исследуемого вещества (эти группы отличаются от н-парафиновой цепочки). В знаменателе находится член, пропорциональный свободной мольной энергии растворения метиленовой группы в исследуемой неподвижной фазе. Таким образом, если избирательность неподвижной фазы характеризуется индексом Ковача, при этом учитываются как специфическое взаимодействие неподвижной фазы с выбранной функциональной или структурной группой, так и свободная анергия растворения метиленовой группы в неподвижной фазе. Строго говоря, последний член вряд ли можно считать характеристикой избирательности, поэтому применение индексов Ковача для этой цели не совсем целесообразно. В системе индексов Ковача в качестве стандарта используют молекулу -парафина, дипольный момент которой близок к нулю (неполярный стандарт). [c.21]

Полярность неподвижной фазы может быть оценена также и по инкременту удерживания на одну метиленовую группу сорбата, [10]. При увеличении полярности неподвижной фазы сумма энергий дисперсионного и индукционного взаимодействий остается примерно постоянной или несколько возрастает однако при этом увеличивается энергия образования дырки и снижается мольная энтропия растворения вследствие торможения движения молекулы в более плотной среде неподвижной фазы. В результате удерживание неполярного парафинового соединения при возрастании полярности неподвижной фазы, в первом приближении, падает (исключения — неподвижные фазы, содержащие гидроксильные группы). Этот фактор действительно коррелирует с полярностью. [c.24]

Определена теплота растворения в 95%-ной муравьиной кислоте капронового волокна, подвергнутого тепловой и механической обработке На основании определения величин теплоемкости и тепловых эффектов растворения и набухания полиамидов показано, что при увеличении числа метиленовых групп в звене полиамида проявляются два противоположных, но взаим- [c.406]

Взаимодействие растворенного вещества с неподвижной фазой можно рассматривать с точки зрения коэффициента активности этого вещества в неподвижной фазе [116]. Для различных рядов гомологов показано, что за исключением первых нескольких членов гомологического ряда логарифм коэффициента разделения является линейной функцией числа углеродных атомов в молекуле растворенного вещества. Это правило находится в соответствии с постоянством инкремента свободной энергии испарения на одну метиленовую группу. Подобные же закономерности вкладов в значение gk были найдены и для других структурных групп, например при увеличении числа метильных и оксигрупп, присоединяемых к предельным углеводородам. Аналогично, цри изменении стационарной фазы для одного и того же растворенного вещества коэффициент разделения изменяется линейно с ростом числа углеродных атомов в молекуле стационарной фазы. [c.558]

Такие же полосы, хотя и меньшей интенсивности, обнаружены в эфирах жирных кислот. Эти полосы относят за счет одной из форм деформационных колебаний (маятниковых или крутильных) метиленовых групп, что связано с гранс-расположением их в углеводородной цепи [48, стр. 2491. Всякое нарушение такого расположения меняет картину спектра. Так, при расплавлении [56] или растворении [711 кислот вместо серии линий появляется одна широкая полоса сплошного поглощения. Эти выводы, первоначально отнесенные к кислотам i2—С21, были потом распространены на С24—С26 [71] и далее на кислоты с длиною цепи до Сзе [63]. С усовершенствованием техники спектроскопии и увеличением разрешающей способности аппаратуры накопился материал, который позволил сделать обобщающие выводы, устанавливающие зависимость количества полос поглощения в области 1350—1180 м- от числа метиленовых групп в молекулах прямоцепочечных насыщенных кислот четное число метиленовых групп вдвое больше количества полос нечетное число СНг-групп па единицу меньше удвоенного количества полос. [73, стр. 174]. [c.35]

Величина связана со свободной энергией растворения метиленовой группы и зависит от вида неподвижной фазы и температуры опыта. [c.36]

Приблизительно в 1940 г. Бенген в Германии обнаружил, что парафины нормального строения образуют твердые продукты присоединения к мочевине, взятой в виде раствора в метиловом спирте, в то время как парафины изостроения таких продуктов присоединения не дают [14, 15]. Разделение основано на том, что пространство между молекулами в кристаллической мочевине достаточно велико, чтобы там поместились молекулы н-парафинов, и мало для молекул изопарафинов. Эти соединения включения не являются соединениями в обычном смысле слова, ибо в них нет постоянного молярного отношения между мочевиной и углеводородом продукты присоединения содержат около 0,65—0,7 молей мочевины на каждую метиленовую группу углеводорода. Такие продукты присоединения легко отфильтровать и разложить нагреванием, растворением в воде и т. п. Этот метод позволяет выделить из сложных смесей парафины нормального строения с числом атомов углерода от 6 до 20 [16]. Разработка процесса была доведена до стадии полузаводской установки. Описанный метод не ограничен применением только мочевины и только метилового спирта как растворителя. Например, тиомочевина образует соединения включения с сильно разветвленными парафинами и с циклическими соединениями [17]. [c.39]

В общем случаем структура жидкой воды нарушается под влиянием даже полярных групп молекул растворенного вещества (Далберг). Неполярные группы оказывают обратное действие, по-видимому, могут упрочнять структуру (метиленовые группы). [c.252]

Как показал Заугг и сотр. [107], основания, образующиеся при растворении гидрида натрия во многих полярных апротонных растворителях или в смеси последних с инертным растворителем, превращают соединения с активной метиленовой группой в соответствующие карбанионы. Эти карбанионы можно алкилировать действием подходящих алкилгалогенидов [108]. К числу полярных апротонных соединений, которые применялись в качестве растворителей [c.24]

Очевидно, с точки зрения свободной энергии по Гиббсу жидкое состояние системы более устойчиво, чем состояние твердого вещества в условиях перегрева (выше точки плавления), и потому разумно применить эти соображения к мицеллам и гидратированным кристаллам ПАВ, находящимся вблизи их точек плавления. Действительно, теплота плавления жирной кислоты или ее эфира равна примерно 1 ккал/молъ метиленовых групп, а теплота растворения твердого алкилсульфата натрия до мицелл составляет 0,9 ккал/молъ этих н е групп [20]. [c.17]

Такая квазикристаллическая стру1х тура не исключает необходимости незначительного изменения энтропии при переходе от твердого к жидкому (ми-целлярному) состоянию. Так, структура жирной кислоты или ее эфира прп температурах несколько выше их температуры плавления близка структуре их в твердом состоянии [174], хотя энтропия (или теплота) плавления равна всего около 3 э. е. (или 1 /екал) на метиленовую группу [175, 176]. С другой стороны, увеличение теплоты растворения при образовании мицелл из чистого твердого вещества также равно примерно 0,9 ккал на метиленовую группу [20]. [c.34]

Д. Инкремент мольной теплоты растворения (в кДж1моль) на метиленовую группу в различных гомологических рядах [c.70]

Пьеротти с сотр. рассмотрел взаимодействие растворенного вещества с растворителем, исходя из представления о коэффициенте активности растворенного вещества в неподвижной фазе. Для различных растворенных веществ данного гомологического ряда они показали, что за исключением первых нескольких членов этого ряда логарифмы коэффициента распределения являются линейной функцией числа атомов углерода в молекуле растворенного вещества. Это наблюдение соответствует постоянному инкременту свободной энергии испарения на метиленовую группу. Аналогичные закономерности изменения логарифма коэффициента распределения были найдены и для других структурных групп, например метильных или гидроксильных групп в парафиновых углеводородах. Аналогичным образом, если растворенное вещество остается неизменным, а растворитель изменяется в пределах данного гомологического ряда, то коэффициент распределения закономерно изменяется при изменении числа атомов углерода растворителя. Такие со-отнощения оказывают большую помощь при выборе растворителя для разделения данной смеси. [c.551]

Например, превращение е-хлорамиламина в гидрат пиперидина соответствует X = С1 и и = 5. Были изучены цепи, содержащие до 17 метиленовых групп [74, 75], причем некоторые из них — в различных растворителях. Саломон [75] рассмотрел энергии активации ряда реакций циклизации с целью выяснить, какая часть этой энергии может соответствовать энергии свертывания цепи. Последнюю нетрудно оценить, приняв гипотезу Ленгмюра и Батлера, т. е. считая, что энергия взаимодействия растворенного вещества с растворителем равна сумме взаимодействий для различных типов метиленовых групп. Обычно полная энергия взаимодействия для свернутой конфигурации меньше, чем для вытянутой. [c.286]

OB плоскости бензольного кольца находятся группировки, со-.доржащие атомы кислорода в циклических эфирах с одной и четырьмя метиленовыми группами. В триметиленовом эфире стерические препятствия сопряжению наиболее значительны, й поэтому обменная реакция идет медленнее, чем в остальных веществах. Данные о стерических затруднениях при водородном обмене недавно опубликованы Сетчеллом (J. hem. So ., 1959, 463). Они касаются обмена трития на обычный водород в 1,2,3-триокси-4,6-дитритийбензоле, растворенном в водной серной кислоте. Вследствие пространственных затруднений обменная реакция замедлена в 60 раз но сравнению с той скоростью которая вычислена по факторам парциальной скорости (стр. 326) для той же концентрации кислоты. [c.61]

Далбергом была сделана попытка [13г] объяснить влияние растворенного вещества на структуру на основе его термодинамических свойств. Автор измерял свободную энергию и энтальпию переноса спиртов и кетонов из обычной воды в тяжелую. Свободная знергия переноса в больщинстве случаев близка нулю, однако величина энтальпии колеблется между —514 и +70 ккал/моль. Автор считает, что эти результаты указывают на разрушение структуры жидкой воды под действием полярных групп растворенных молекул, в то время как неполярные метиленовые группы упрочняют структуру. Наложение действия групп, различным образом влияющих на структуру, уменьшает степень их воздействия. Поразителен тот факт, что энтальпия переноса циклических соединений оказалась низкой вероятнее всего, это потому, что молекулы воды не могут размещаться внутри колец. [c.79]

Спектр ядерного магнитного резонанса хелатов фторированных р-дикетонов обнаруживает сдвиг, обусловленный, вероятно, индуктивным эффектом. По мере увеличения числа трифторметильных групп под действием протонов метиленовых групп происходит сдвиг резонансных пиков в сторону слабого ноля. Это наглядно проявляется в спектрах комплексов со смешанными лигандами, получаемых в результате реакций обмена между ацетилацетонатом и гексафторацетилацетонатом алюминия [88]. Резонансный пик метилена в ацетилацетонате алюминия, растворенном в четыреххлористом углероде, появляется при 5,37 м. д. (б) но отношению к тетраметилсилапу, в то время как в гексафторацетилацетонате этот пик оказывается смегценным в сторону слабого поля к 6,55 м. д. Как и следовало ожидать, пики комплексов со смешанными лигандами занимают промежуточное положение. Неидентичные [c.62]

Для примера рассмотрим спектр этилиодида, растворенного в СЬС1з с добавкой ТМС (рис. 13-4). Спектр высокого разрешения показан сплошной линией. Штриховая линия изображает вспомогательную кривую, полученную с помощью встроенного интегратора высота каждой ступени пропорциональна площади под соответствующей частью основной кривой. Мультиплет при 6 = 3,2 принадлежит двум протонам метиленовой группы, а мультиплет при 6=1,8 — трем протонам метиленовой группы. Площади под кривой (ее интегрируют для каждого полного мульти-плета) определяются числом эквивалентных протонов в данном случае они относятся друг к другу как 2 3, как и можно было предвидеть. Пик при 6 = 0 принадлежит ТМС. Маленький выброс при 6 = 7,25 объясняется остаточной примесью СНС1з в растворителе. [c.280]

Сделан обзор характерных особенностей локального микроокружения в различных областях водных мицеллярных систем, и представлены некоторью новые результаты. Эти различные области включают углеводородное ядро метиленовые группы, близкие к полярным головкам поверхность раздела мицелла - вода вместе с наиболее глубокой частью двойного электрического слоя (слоя Штерна) для ионных мицелл, внешнюю часть диффузных двойных слоев и оболочку, образованную полиоксиэтиленовыми группами в некоторых неионогенных ПАВ. Рассматриваются различные факторы,влияющие на "эффективную" полярность раздела мицелла — вода, и представлены некоторые новые результаты, приводящие к мысли, что близость углеводородного ядра и частичное диэлектрическое насыщение у поверхности раздела являются факторами, способствующими ближним взаимодействиям. Некоторые новые результаты по константам диссоциации индикаторных красителей, растворенных в мицеллах неионогенных и цвиттер-ионных ПАВ, указывают на существенную роль локального микроокружения. Обсуждаются особенности микроокружения, в котором находятся молекулы солюбилизованного вещества. Представлены некоторые результаты, указьшающие на то, что окружение солюбилизованных бензола и нафталина весьма полярно. Эти наблюдения объяснены исходя из того, что солюбилизация происходит главным образом на поверхности раздела. [c.142]

С позиций современной теории, созданной и развитой Мак-Бэ-ном, Ребиндером, Шинода, Воюцким и др. солюбилизация органических веществ обусловлена растворением их во внутренней части мицелл, ПАВ с короткими углеводородными цепями (менее восьми метиленовых групп) не обладают солюбилизирующей способностью, поскольку размер их молекул настолько мал, что они свободно внедряются в пространство между молекулами воды или между дискретными ее агрегатами. Иными словами, образования мицелл у таких ПАВ практически не происходит. [c.27]

Для выяснения влияния общего солесодержания на растворимость нефтепродуктов опыты проводили на дистиллированной воде, водопроводной воде с общим солесодержанием 0,3 г/л и минерализованной воде с солесодержанием 35 г/л (имитат морской воды). Результаты исследований (табл. 16 и рис. 55) имеют хорошее согласие с результатами предыдущих опытов и показывают, что перемешивание даже с весьма низкой интенсивностью значительно ускоряет процесс растворения нефтепродуктов в воде. При этом концентрация метильных и метиленовых групп углеводородов стремится к равновесному состоянию, а концентрация ароматических групп углеводородов непрерывно увеличивается. [c.128]

Наибольшую растворимость в воде имеют более легкие нефтяные фракции. Равновесная концентрация растворенных в пресной воде углеводородов с метильными и метиленовыми группами срав- [c.128]

Остановимся теперь на неоднозначности выделения гидрофильной и липофильной частей молекулы ПАВ. В описанном выше подходе ближайшая к карбоксилу метиленовая группа жирной кислоты трактуется так же, как в случае растворенного углеводорода. Но, очевидно, эта группа соприкасается в растворе с молекулами воды, гидратирующими карбоксил, и не может взаимодействовать с ними точно так же, как она взаимодействует, находясь в молекуле углеводорода. Хэнфорд считал [24, с. 14], что ближайшая метиленовая группа вообще не участвует во взаимодействии и не учитывал ее в формуле (2.7) (т. е. заменял пс на пс—1). Фактически это означает другой выбор гидрофильной группы в качестве таковой берется уже не карбоксил, а группа —СНгСООН, Для нее, учитывая, что Ь = = 1,39, получаем значение = 7,19. Ясно, что и показа- [c.15]

Различия в абсолютных величинах растворимости парафинов в пентадекане и ПФП сказываются на избирательности этих жидкостей по гомологическому ряду н-парафинов. Экспериментальные данные показывают, что фторированная неподвижная фаза обладает меньшей избирательностью, чем лентадекан. Из термодинамических данных следует, что основной причиной ухудшения избирательности является изменение избыточной энтропии вращения разделяемых веществ. Разность теплот растворения н-парафинов практически одинакова на каждой из сравниваемых неподвижных фаз. Возросшая жесткость неподвижной фазы приводит к увеличению торможения свободного вращения каждой дополнительной метиленовой группы, прибавляющейся по гомологическому ряду. В результате избирательность неподвижной фазы падает. [c.42]

Углеводородная цепь такой же длины, как и в молекуле бутана, которую уже можно считать довольно гидрофобной группой, обладает свободной энергией переноса из жидкого бутана в воду +5,9 ккал/моль (24,7 -10 Дж/моль) и энтропией переноса —22 энтр. ед. (—92,2 Дж/моль-К), что не очень сильно отличается от энтронии переноса метана. Противоположные по знаку величины АН для метана и для инкремента на каждую метиленовую группу почти полностью взаимно компенсируются в случае бутана, и остается лишь небольшая величина —0,8 ккал/моль (-3,35-10 Дж/моль), которая, возможно, отражает небольшое увеличение числа водородных связей вблизи молекулы углеводорода. Аналогичное исчезновение благоприятной энтальпии процесса наблюдается для ароматических молекул энтальпия переноса молекул бензола из бензола в воду равна 0,6 ккал/моль (2,5 -10 Дж/моль) при 25 °С. Термодинамические параметры растворения длинных углеводородных цепей в воде исследовали на спиртах и неионных детергентах, которые обладают достаточной растворимостью, чтобы обеспечить сравнительную легкость экспериментальных измерений. Так же как и алканы с короткой ценью, эти соединения обладают инкрементом растворения 0,6 ккал/моль (2,5 -10 Дж/моль) в АН на каждую дополнительную метиленовую группу вплоть до длины цепи в 12 атомов углерода [21, 64]. Однако у соединени с короткой цепью наблюдается небольшое изменение или уменьшение АН с ростом длины цепи (до четырех атомов углерода), что указывает на влияние полярной группы на термодинамические параметры растворения углеводородной цепи. Иеблаго-приятпое значение АН для соединений с длинной цепью 1Мол но объяснить [c.322]

Проба Вебера в ее первоначальном виде является грубой. Сырой или вулканизованный каучук без растворения бромируют элементарным бромом и затем нагревают с фенолом. Появляется фиолетовая окраска. Происходит бромирование а-метиленовой группы, поскольку продукт присоединения брома по двойной связи при осуществлении реакции замещения не дает никакой окраски при нагревании с фенолом. Вообще необходимо присутствие группировки —СН2С(СНз) = С<. Окраска указывает на присутствие изопреновых остатков, но не обязательно натурального каучука. Сильную положительную реакцию дают также синтетический полиизопрен, метилкаучук, неопрен РК, гуттаперча и балата. Слабая фиолетовая окраска появляется с бутилкаучуком и гидрохлоридом каучука. [c.229]

ВУЛКАНИЗАЦИЯ — технологич. процесс резинового произ-ва, при к-ром пластичный сырой каучук превращается в эластичную резину — материал, обладающий лучшими, чем каучук, физико-механич. и эксплуатационными свойствами. В большинстве случаев В. каучуков общего назначения (натуральный, бутадиеновый, бутадиен-стирольный) производится серой или какими-либо другими химич. агентами, к-рые образуют химич. связи между молекулами каучука. В результате такого процесса образуется пространственная молекулярная сетка со специфич. свойствами вулкапизата — наличием конечного значения модуля эластичности и неспособностью к самопроизвольному растворению в обычных растворителях сырого каучука. В. может быть ускорена добавлением небольших количеств органич. соединений ускорителей В. (см. Вулканизации ускорители). Многие ускорители являются эффективными только в присутствии активаторов — окислов металлов (напр., окиси цинка), действие к-рых проявляется в присутствии жирных к-т, образующих с окислами металлов соли, растворимые в каучуке. Таким образом, в состав вулканизующей группы обычно входит сера, ускоритель, активатор и к-та жирного ряда. Для предотвращения преждевременной В. в резиновую смесь вводят вулканизации замедлители. Ири термич. разложении вулканизующего агента или ускорителя, а также в результате реакций меноду ускорителями и серой образуются свободные радикалы, к-рые или присоединяются к двойным связям каучука, или отнимают атом водорода от а-метиленовой группы углеводородной цепи полимера. Свободный полимерный радикал взаимодействует с двойной связью соседней полимерной цепи, что приводит, т. о., к развитию полимериза-ционной цени, длина к-рой обычно мала. Свободный полимерный радикал может также взаимодействовать с друд ими радикалами и атомными группировками с образованием поперечных химич. связей между молекулами каучука. В зависимости от типа полимера и особенно от состава вулканизующей группы при В. образуются поперечные связи различного характера -—С—С— —С—8—С— —С—8 —С—. Состав, концентрация, распределение и энергия этих связей определяют многие важнейшие физико-механич. свойства вулканизатов. Так, если возникают преимущественно устойчивые поперечные связи (бессерная В., термовулканизация, радиационная В.), то это приводит к образованию резин, обладающих высокой стой- [c.337]

Иа это указывают также данные по превращению е-хлорамиламина в солянокислый пиперидин, для которого п=5. Подобным образом могут быть связаны друг с другом два конца длгптпых молекул, содержащих до 17 метиленовых групп. Ири этом энергия активации определялась как разность потенциальных энергий молекул растворенного вещества прямой и кольцевой форм. [c.556]

В 1967 г. Олах описал эксперимент, который, казалось бы, непосредственно доказывает существование фенониевых ионов по крайней мере в некоторых случаях. Оказалось, что я-(р-хлорэтил)-анизол, растворенный в избытке 8Ьр5 при —80°С, дает острый одиночный пик (синглет) в спектре Я.МР в области метиленовых протонов. Это означает, что обе метиленовые группы становятся эквивалентными после удаления хлор-аниона, т. е. после образования карбониевого иона [c.560]

Так, в экспериментальных исследованиях [37—39] отчетливо показан аддитивный характер связи предельной парциа льной мольной избыточной энергии Гиббса с числом групп —СНз— в молекуле растворенного вещества для случая водных растворов органических веществ различных классов (углеводородов, спиртов, кислот, эфиров, аминов, нитрилов, пиридинов). Зависимости ЯТ 1п уТ от числа углеродных атомов пг в молекуле растворенного вещества для всех рассмотренных классов веществ выражаются на графике приблизительно прямыми линиями. Это свидетельствует о том, что каждая добавляемая в углеводородный радикал метиленовая группа вносит в предельную парциальную мольную избыточную энергию один и тот же вклад. Каждому гомологическому ряду соответствует своя прямая ЯТ 1п уГ = / ( ). [c.121]

Здесь же удобно обсудить еще несколько других важных методов эффективного восстановления карбонильной группы до метиленовой, хотя в них и не используется процесс растворения металлов. Реакция Вольфа — Кижнера заключается в катализуемом основаниями разложении гидразонов [53] Предполагают, что сначала образуются алкил-д fймiiды, которые далее рас/цепляются с эяиминирозаиием азотй [c.137]

Энтальпийные и энтропийные характеристики избирательности неподвижных фаз опубликованы в работах [2—4]. В работе [4] определены инкременты энтальпийной избирательности для метиленовых гидроксильных, карбонильных и эфирных групп на 75 неподвижных фазах. Возражения встречают попытки использовать для характеристики избирательности неподвижной фазы только свободную мольную энергию растворения [5, 6] действительно, этот показатель включает в себя два различных по природе параметра — энтальпийный и энтропийный, а при трактовке избирательности трудно обоснованно отнести наблюдаемый эффект к одному из видов межмолекулярного взаимодействия. В принципе, мольная свободная энергия растворения пропорциональна логарифму объема удерживания и, таким образом, суммарная избирательность, выраженная относительным удерживанием, по информационной ценности ничем не уступает лпгярифму этого же ттокязятеля, [c.20]

Наименее экранированными протонами (см. рис. 14.2) являются протоны NH-группы индольного кольца триптофана (около 0,0 м. д. в t-шкале), пептидных групп NH (1,5—2,0т), протоны при С-2 в гистидине и NH-протоны в аргинине (2—Зт). Протоны пептидных iNH-rpynn обычно не будут проявляться в спектрах белков, растворенных в DgO, а в спектрах растворов в НгО их сигналы будут уширяться и исчезать при больших значениях pH вследствие катализируемого шелочью обмена (см. разд 13.3.4). Ароматические протоны и протон при С-4 гистидиновых остатков дают сигналы в области 2,5—3,2т, за ними следует ясно выраженное окно , которое наблюдается в спектрах всех белков в интервале от 3,5 до 5т. В области от 4 до 6 т обычно расположены широкие и слаборазре-шенные сигналы а-СН-протонов. Они в различной степени (иногда почти полностью) могут быть скрыты пиками НгО или HOD. Далее расположены сигналы от разных метиленовых и метильных групп боковых цепей. В самых высоких полях (- Эт) расположены сигналы метильных групп алиф атических боковых цепей валина, лейцина и изолейцина. В спектрах денатурированных белков в состоянии статистического клубка эти сигналы образуют один ясно видимый и очень широкий пик, но в спектрах нативных белков он может расщепляться в связи с тем, что эти группы находятся в различном локальном окружении. Эти пики и сигналы в самой слабопольной области спектра, а также резонансные сигналы, сдвинутые вследствие контактного взаимодействия, исследовались наиболее интенсивно. [c.351]