Металлоорганические соединения термическое разложение

При сжигании остаточных топлив кроме снижения образующихся отложений большое значение имеет изменение их состава, поскольку в этих отложениях присутствуют вещества, вызывающие коррозию стали. В состав этих веществ входят, в частности, ванадий и натрий первый —в основном в виде растворимых в нефти металлоорганических соединений типа порфириновых комплексов, а второй — в виде галогенидов, сульфатов и др. При термическом разложении и окислении этих сое- [c.177]

Свободные радикалы можно получить различными способами 1) путем термического разложения металлоорганических или органических соединений 2) путем фотохимического разложения альдегидов и кетонов 3) в результате реакции в электрическом разряде 4) действием металлов на органические галогенопроизводные 5) бомбардировкой молекул а-, р-, у-пуча-ми и нейтронами. [c.84]

В качестве минеральных адсорбентов применяют алюмосиликаты с удельной поверхностью 100—250 м ]г и диаметром пор не менее 30 А. В качестве адсорбентов для этой цели рекомендуются также активированные глиноземы и бокситы с большой удельной поверхностью. Минеральные адсорбенты, в количестве 3—5%, находятся в растворе во взвешенном состоянии, и выделяющиеся при термическом разложении металлоорганических соединений в свободном состоянии металлы (V, N1 и др.) адсорбируются в его порах. [c.247]

Свободные радикалы представляют собой реакционноспособные молекулы (или атомы), имеющие неспаренные электроны. Этот термин не применяется к стабильным частицам типа Ре + или О2, хотя парамагнитные свойства этих частиц (разд. 16.1) указывают на то, что они обладают неспаренными электронами. При очень высоких температурах органические молекулы могут частично диссоциировать на свободные радикалы, а гексафенилэтан частично диссоциирует на два трифенил-метильных радикала уже при комнатной температуре, как было показано Ромбергом в 1900 г. Измеряя понижение температуры замерзания растворителя, он обнаружил диссоциацию растворенного вещества на более мелкие частицы, хотя растворы не были электропроводными. Свободные алкильные радикалы в газовой фазе можно получить термическим разложением металлоорганических соединений. Например, метиль-ный радикал СН3 образуется по реакции [c.309]

Некоторые металлоорганические соединения претерпевают подобное же разложение при термическом воздействии примером может служить тетраметилсвинец, использованный в опытах Пане-та как источник метильных радикалов (д) [c.377]

Термическое и фотохимическое разложение металлоорганических соединений жирного ряда [c.246]

Термическое разложение различных элементоорганических соединений происходит при разных температурах, начиная от температур значительно ниже 0 (металлоорганические соединения меди, серебра) и кончая температурами выше 500° (кремнийорганические соединения). Для весьма широкого круга металлоорганических соединений разложение это происходит, видимо, по одной и той же схеме, установленной Панетом на примере пиро- [c.246]

Термическое разложение металлоорганических соединений ароматического ряда [c.248]

Известны отличия в поведении ароматических радикалов, образующихся при фотолизе металлоорганических соединений, с одной стороны, и термическом разложении перекисей—с другой. [c.286]

Термическое разложение металлоорганических соединений [c.820]

Метильные радикалы, образующиеся при термическом разложении металлоорганических соединений, могут взаимодействовать не только со свинцом, но и с цинком, сурьмой, теллуром, ртутью, нанесенными в виде зеркала или тонкого налета. Во всех этих случаях при взаимодействии радикалов с металлом образуются соответствующие летучие металлоорганические соединения, например со ртутью—диметилртуть [c.409]

М. п. можно получить также по след, технологии предварительно приготовленную суспензию металла (чаще всего водную) смешивают с р-ром полимера или латексом, а затем коагулируют. Этот способ прост в аппаратурном оформлении, но полученный таким образом материал содержит значительное количество поверхностно-активных веществ (стабилизаторы суспензии). Менее распространены способы, основанные на вибропомоле металла с одновременным его диспергированием в полимере или мономере. Диспергированный в мономере металл часто является катализатором полимеризации. М. п. с размером частиц наполнителя менее 0,25 мкм можно получить также термическим или электролитическим разложением металлоорганических соединений (например, карбонилов или формиатов), предварительно диспергированных в мономерах, олигомерах, р-рах, расплавах или суспензиях полимеров. [c.96]

Термическое разложение металлоорганических соединений ароматического ряда. При изучении термического разложения ртутноорганических соединений Г. А. Разуваевым и М. М. Котоном [32] были получены первые данные относительно возникновения свободных арильных радикалов в растворах. [c.359]

В гидридах очень электроположительных и очень электроотрицательных элементов водород имеет в основном ионный характер, и они термически более устойчивы, чем соответствующие метильные или фенильные производные этих элементов. С другой стороны, те гидриды, в которых связь металл — водород преимущественно ковалентна, обычно значительно менее устойчивы к термическому разложению, чем соответствующие металлоорганические соединения. Многие гидриды можно получить при непосредственном соединении водорода со свободными элементами только очень немногие металлоорганические соединения можно синтезировать при помощи аналогичных реакций . [c.349]

Для нанесения металлических покрытий используется термическое разложение некоторых нестойких металлов [4, 6, 7], способных переходить в парообразное состояние и разлагаться при относительно низких температурах. Этим требованиям удовлетворяют, в частности, карбонилы, нитрозилы, гидриды металлов и некоторые металлоорганические соединения. Наибольшее применение находят карбонилы металлов, и в первую очередь карбонил никеля, который легко переходит в парообразное состояние в атмосфере двуокиси углерода, азота или водорода и распадается на металл и окись углерода при 190—205° С. Из карбонилов других металлов следует назвать карбонилы хрома, кобальта и вольфрама (температура разложения соответственно 290, 375 и 400° С). Карбонилы металлов весьма летучи, поэтому их хранят при низкой температуре (—40° С) или в среде окиси углерода. [c.140]

Исследуемыми образцами служили пленки и порошки хрома, лантана, ванадия и молибдена, полученные термическим разложением соответствующих металлоорганических соединений. Поскольку сжигание пленок в индивидуальном состоянии не представлялось возможным из-за небольших геометрических размеров, определение углерода в образцах проводилось методом окислительного плавления в кислороде в медной жидкометаллической ванне [4]. [c.188]

Характеристика работ. Ведение технологического процесса разложения химических веществ различными методами реагентами (кислотами, спиртами, водой), термическим методом, под действием света, путем автолиза, а также разложение металлоорганических соединений, хлоридов металлов или сульфомассы в водной среде или в растворителях в присутствии катализатора или без него. [c.102]

В последние годы широкое распространение получает метод выделения особочистых металлов из летучих соединений, подвергнутых глубокой очистке. Кажется заманчивым разделять р.з.э. в виде летучих соединений с последующим термическим разложением этих соединений в паровой фазе для получения пленок металлов. Наиболее перспективными для этих целей являются, по-видимому, металлоорганические соединения р.з.э., поскольку они не содержат в своих молекулах ни кислорода, ни галогенов, как хелаты, и выделяемые из них металлы будут загрязнены лишь углеродом. [c.111]

Значительно многообразнее причины снижения активности твердых катализаторов. Твердые катализаторы претерпевают как физические, так и химические изменения. При длительном воздействии температуры происходит рекристаллизация металлов, приводящая к изменению удельной поверхности катализатора или числа активных центров. Для повышения устойчивости катализаторов к рекристаллизации в его состав вводят небольшие добавки веществ — структурообразующих промоторов, снижающих скорость рекристаллизации. Механические и термические воздействия приводят также к постепенному разрушению гранул катализатора. Химические изменения катализаторов вызваны хемосорбцией на их поверхности примесей к сырью или продуктов их разложения. Примеси, отравляющие катализатор, называются ядами. В процессах нефтепереработки ими обычно являются соединения серы, азота и других гетероатомов, а также металлоорганические соединения, содержащиеся в сырье. При каталитической переработке углеводородов на поверхности катализатора постепенно накапливается кокс. Отложения кокса, покрывая активную поверхность катализатора, прекращают доступ к ней молекул сырья. Удаление коксовых отложений с поверхности катализатора осуществляют кислородом воздуха, диоксидом углерода или водяным паром в процессе регенерации. [c.312]

Известен целый ряд соединений, способных вызывать расщепление связей скелета гетероатомных соединений. Термическое разложение, а также разложение под действием воды и водных растворов кислот рассматривались ранее. Здесь будут ргссмотрены реакции разрыва некоторых гетероатомных связей под действием аминов, металлоорганических соединений и галогенидов металлов. [c.289]

Термическим разложением кар нилов получают порошкообразные металлы высокой чистоты. Карбонилы широко используют в различных синтезах (металлоорганических соединений, комплексов и др.). Это удобный реагент в препаративной химии, так как, являясь неполярными (или малополярными), карбонилы легко растворяются в различных неводных растворителях, выбором которых можно влиять на ход реакции. [c.375]

Диалкилы и диарилы R2Hg — неполярные, летучие или низкоплавкие твердые вещества. Все оии термически довольно неустойчивы, чувствительны к воздействию сво га, не могут сохраняться в течение месяца без разложения. Их можно использовать для получения других металлоорганических соединений при прямом обмене, папример по реакции п/2 R2Hg + М = R M + п/2 Hg. До конца эта реакция протекает со щелочными, щелочноземельными металлами, с Zll, А1, Са, 8п, РЬ, 8Ь, В1, 8е, Ге, но для 1п, Т1 и С(] она обратима. Соединение R2Hg проявляет слабую реакционную способность по отношению к кислороду, воде, активному водороду и к органическим функциональным группам вообще. Известен также ряд соединений, образующихся при взаимодействии солей ртути с олефинами, ртутьорганических соединений, содержащих гетероатомы [198, 336, 635, 6871. [c.31]

Разработка и проведение реакционных процессов при полу-чешга или применении продуктов, характеризующихся высокой взрывоопасностью (ацетилена, этилена при высоких параметрах, пероксидных, металлоорганических соединений и др., склонных к термическому разложению или самопроизвольной спонтанной полимеризации, саморазо-греву, а также способных самовоспламеняться или взрываться при взаимодействии с водой и воздухом, должны осуществляться с учетом этих свойств и предусматривать дополнительные специальные меры безопасности. [c.287]

Эти огнетушащие составы можно применять для тушения твердых, жидких и газообразных горючих веществ (кроме щелочных металлов, металлоорганических соединений и др.). Особенно эффективно их применение при тушении горящих веществ в закрытых объемах. Указанные огнетушащие составы используют в химической промышленности как в стационадных си--гтемах, так и в передвижных и ручных огнетушителях. При работе с этими средствами пожаротушения необходимо помнить, что продукты термического разложения галогенированных углеводородов токсичны. [c.201]

Образование свободных радикалов ири термическом разложении металлоорганических перекисей было доказано тем, что этп соединения при онределеиных условиях вызывали полимеризацию мономеров. Это было обнаружено, наиример, для органических иерекисей бора [73— 75], алюминия [76, 77], кремния [71, 78] и олова [79]. [c.259]

Таким образом, по нашему мнению, можно, без сомнения, считать, что гомолитические реакции металлоорганических соединений с ацильными и алкильными иерекисями, а также термическое разложение лметаллооргаии-ческих перекисных соединений в большинстве своем являются свободно-радикальными процессами, часто отлтг-чающимися значительной сложностью. [c.260]

Так как двойные диазониевые соли могут диссоциировать с образованием свободного диазония, то ясно, что в условиях реакции Несмеянова всегда присутствует некоторое количество свободного арилдиазония. Разложение АгЫгС порошком металла (или термическое разложение), естественно, приводит к образованию свободных радикалов (и атомарного хлора), реагирующих с растворителем. Однако эта реакция является побочной по отношению к реакции двойной диазониевой соли с металлом приводящей к образованию металлоорганического соединения. [c.274]

Весьма усиленно развиваются исследования по химическим превращениям (реакциям) перекисей, включая нх термическое разложение. Успехи по этому обширному разделу отражены в обзорной статье и примерно в 40 отдельных сообщениях. Важнейшими вопросами. этого цикла исследований являются природа перекисной связи, ее состояние в зависимости от обрамления различными заместителями и ее проявление в различных химических превращениях. Обстоятельные исследования по выяснению механизма распада перекисных соединений проведены группами горьковских химиков под руководством Г. А. Разуваева и В. А. Шушунова. Много работ посвящено реакциям перекисей с различными органическими веществами аминами, металлоорганическими соединениями, олефинами, галоидпроизводными, ангидридами кислот, альдегидами, кетонами и др. Интересны работы по термическому распаду полимерных перекисей и по характеристике инициирующих свойств перекисей в процессах радикальной полимеризации. В сборнике представлены также работы по изучению фи-зико-химических свойств перекисей с применением ИК- и УФ-спек-троскопии, полярографии и других методов. [c.8]

Термическое и фотохимическое разложение металлоорганических соединений жирного ряда. Термическое разложение различных элементоорганических Соединений происходит при разных температурах, начиная от температур значительно ниже 0° (металлоорганические соединения меди, серебра) и кончая температурами выше 500° (крем-нийорганические соединения). Для весьма нтирокого круга металло-органическ их соединений разложение это происходит, видимо, по одной и той же схеме, установленной Панетом на примере пиролиза тетраметил- и тетраэтилсвинца [c.358]

Пористые пустотелые свинцовые покрытия могут быть получены путем термического разложения свинецалкила, нанесенного на кристаллы, после растворения которых остаются частицы металла неправильной формы с высокоразвитой поверхностью, имеющие особое значение как катализаторы. В качестве субстрата могут быть использованы воск, пластики и другие материалы. Толщина образующегося слоя регулируется изменением концентрации алкильного соединения, скорости газового потока и температуры субстрата Тетрабутилсвинец является активным сшивающим ингредиентом для полиэтилена и модифицирующим агентом для пластиков. Сделан обзор по химическим реакциям тетраэтилсвинца особый интерес представляют реакции, в которых свободные этильные радикалы инициируют полимеризацию, реакции хлорирования и окисления, получение других металлоорганических соединений и катализаторов Циглера. В этих недавно открытых областях исследования кроются значительные потенциальные возможности [c.123]

Показана возможность разделения макромолекулы на отдельные структурные звенья путем гидролиза кислородных связей металлическим натрием в жидком аммиаке при —30 °С и обработки полученного продукта водой для разрушения металлоорганических соединений. Такая низкая температура обработки исключает термическое разложение угля. Получающиеся продукты имеют сравнительно небольшой молекулярный вес — порядка 300—400. Следовательно, макромолекула каменных углей состоит из отдельных структурных звеньев ( что доказывается и расчетами на основании рентгеновских спектров), представляющих собой сравнительно невысококонденсированные системы. [c.301]

В 1967 г. две группы исследователей независимо открыли яь-ление поляризации ядерных спинов в продуктах реакций, протекающих через радикальные стадии. Баргон, Фишер и Джонсен [1] наблюдали радиоизлучение на частотах ядерного магнитного резонанса в продуктах термического разложения перекисных и азотсодержащих соединений. Уорд и Лоулер [2] изучали спектры ЯМР продуктов быстропротекающих реакций металлоорганических соединений и обнаружили, что в спектре одновременно присутствуют аномально интенсивные линии, отвечающие поглощению и излучению. [c.88]

Среди различных методов получения металлических, диэлектрических и полупроводниковых покрытий метод термического разложения металлоорганических соединений (МОС) является наиболее перспективным. В последние годы он нашел широкое применение в различных областях техники [1]. Применение МОС для этой цели основано на том, что при их разложении в зависимости от условий проведения процесса и типа используемых веществ образуются элементы или соеднпения, чистота которых в основном определяется степенью чистоты исходных МОС. [c.97]

Процесс заключается в следующем. Пары МОС из испарителя поступают в реактор, где помещаются предметы, которые требуется покрыть слоем металла, нагретые до температуры, превышающей температуру разложения хроморганического соединения. При контакте с нагретой поверхностью происходит разложение МОС и образуется хромовая пленка. В связи с тем, что каждое из входящих в смесь хроморганических соединений обладает индивидуальной температурой кипения и давлением паров, а а также определенной температурой разложения, возникают трудности в поддержании требуемой концентрации паров металлоорганического соединения хрома в реакторе, а следовательно, и в постоянстве скорости образования хромового покрытия и, главное, в воспроизводимости электрофизических параметров, таких, как сопротивление хромовых пленок. В связи с этим при использовании бисареновых соединений переходных металлов для получения металлических покрытий термическим разложением возникает необходимость разделения этих соединений на индивидуальные вещества. [c.104]

Значения средней энергии диссоциации связи металл—лиганд для исследованных трициклопентадиенилов р.з.э., полученные из термохимических данных, близки по величине с энергией диссоциации связи циклопентадиенильных производных никеля и железа [19]. Поэтому реакции термического разложения этих соединений должны протекать аналогично. При термическом разложении дициклопентадиенилов железа и никеля образуются пленки, содержащие значительное количество углерода [20]. Сведения по термическому разложению металлоорганических соединений р.з.э. в литературе отсутствуют, и форма нахождения углерода в выделяемом металле не установлена. Но поскольку р.з.э. относятся к карбидообразующим элементам, то наиболее вероятно, что при разложении трициклопентадиенилов р. з. э. образуются карбиды соответствующих металлов. [c.121]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология