Амид энергия резонанса

Резонанс гораздо сильнее для аниона карбоновой кислоты, чем для кислоты. В общем можно сказать, что резонансные структуры, требующие появления электрических зарядов (как в случае амидов, кислот и бутадиена), не вносят значительного вклада в энергию молекулы. Совсем иная картина наблюдается для аниона карбоновой кислоты в этом случае предельные структуры энергетически эквивалентны, энергия резонанса велика приблизительно 20 ккал/моль. [c.85]

Ненасыщенные карбоновые кислоты, а, 3-Ненасыщенные кислоты, их амиды и эфиры поглощают в значительно более коротковолновой области, чем соответствующие кетоны. Это не является неожиданным, так как резонанс ЬХХУ должен уменьшить электронное сродство карбонильной группы и тем самым увеличить энергию перехода, связанную с переносом электрона. [c.208]

Изображение валентных связей обоих пиридонов согласуется с изображением связей циклического амида, у которого поляризованные канонические формы соответствуют каноническим формам ароматического пиридиний-катиона. Следовательно, ароматический характер пиридонов проще всего можно объяснить вкладом канонических форм (69), (70), (71) и т. д. в гибридную структуру. Это полностью относится и к каноническим формам 4-пиридона. До последнего времени не удавалось определить резонансную энергию стабилизации пиридонов из-за того, что обычно применяемый термохимический метод встречал большие трудности при оценке энергии неароматических систем. В настоящее время такая оценка осуществлена с помощью совершенно иного метода, основанного на количественном изучении таутомерного равновесия. Она показала неожиданно высокую резонансную стабилизацию, например энер гия резонанса а-пиридона оказалась приблизительно равной 4 энергии резонанса самого пиридина. [c.25]

Для сравнения энергий резонанса, рассчитанных описанным выше способом, с опытными данными необходимо было выработать метод расчета энергий резонанса из термохимических данных. Основы для такого расчета были даны Полингом ранее. Теперь он и Шерлган сообщили о дальнейшем его уточнении кроме того, в [23] приведены результаты расчетов для разнообразных органических соединений двуокиси углерода, сероуглерода, алкилизоцианатов. карбоновых кислот и их эфиров, алифатических амидов, мочевины и ее аналогов, бензола и дроматических соединений с конденсированными ядрами, дифенила, флуорена, стирола, пиридина и других гетероциклов, хинона, уреидов, пуринов и т. д. Авторы исходят из того, что, грубо говоря, все соединения можно разбить на две категории к одной принадлежат такие, нормальные состояния которых могут быть с хорошим приближением представлены волновой функцией, соответствующей единичной электронной структуре льюисовского типа. Ко второй категории относятся соединения, нормальные состояния которых люгут быть удовлетворительно выражены только линейно комбинацией нескольких таких собственных функций. Для того чтобы судить, к которой категории может быть отнесена та или другая молекула, особенно подходит сравнение ее энергии (теплоты образования) с энергией различных электронных структур, причем энергия нормальной молекулы должна быть или [c.214]

В ангидридах кислот, эфирах и амидах возможен резонанс того же типа, как в самих кислотах. Величины энергий резонанса этих веществ опять-таки зависят от того, не было ли использовано при их вычислении значение (С = 0) из альдегидов или из кетонов, и потому достоверность их тоже сомнительна. Но существенно, что энергии резонанса, повидимому, увеличиваются по мере увеличения возможностей резонанса. Так, в ангидридах кислот возможен резонанг. между тремя структурами ХП1, XIV и XV, и можно ожидать, что в них энергия резонанса будет больше чем в кислотах. [c.110]

Ароматизация амидной связи по углероду илн азоту, т. е. переход от форм-амида к форманилиду или бензамиду, сопровождается дополнительным выигрышем в энергии я-связей, равным 0,744 эВ и 0,528 эВ, соответственно. Ароматизация амидов в имидольной форме также приводит к дополнительному выигрышу в я-связевой энергии и в энергии резонанса. [c.61]

Если два колебательных уровня многоатомной молекулы, принадлежащие различным колебаниям или комбинациям колебаний, имеют почти одинаковую или одинаковую энергию (а значит, и частоту), то между этими случайно совпадающими по частоте колебательными уровнями возникает резонанс Ферми. Происходит отталкивание уровней друг от друга и перераспределение энергии колебаний между этими уровнями. Например, когда частота валентного колебания группы X—Н близка к частоте первого обертона деформационного колебания VJ, и симметрия этих колебаний одинакова, то между колебаниями 2ч , и возникает резонанс Ферми. Колебательные уровни и 2vJ отталкиваются . В ИК-спектрах вместо одной полосы, соответствующей наложению колебаний и 2vJ, наблюдается две полосы, интенсивность полосы обертона 2v , возрастает за счет интенсивности основной полосы v J, которая ослабляется. Происходит перекачка энергии от валентного колебания X—Н к первому обертону деформационного колебания той же группы атомов. Это наблюдается, например, в метане. Но обычно частота существенно превышает частоту 2 , и резонанс Ферми между и в свободных молекулах, содержащих группу X—Н, не возникает. Например, у молекул воды =1,095 х X 10 4 Гц (3650 см ), а 2v =6,45- 0 Гц (2150 см ) у аминов и амидов V, = (1,02—1,05)-10 Гц (3400—3500 см 1), 2vJ =9-10 Гц (3000сл<-1) [c.66]

Наиболее полное выравнивание (наиболее полное проявление мезомерии или резонанса) с наибольшим выигрышем энергии происходит при достижении наиболее симметричных структур. В этом причина повышенных основнйх свойств амидинов по сравнению с амидами. Амидин,. захвативший протон (ион водорода) [c.187]

Это одна из самых первых реакций, скорость которой определили методом ЯМР. Спектр протонного резонанса тщательно высушенного жидкого аммиака представляет собой триплет (рис. 55, а, стр. 236) это объясняется тем, что уровни энергии протона расщепляются в результате спин-спинового взаимодействия с имеющим спин 1 и, следовательно, три спиновых состояния (стр. 223). Расщепление между соседними линиями относительно велико—46 гц.В присутствии следов воды триплет сливается в одиночную линию (рис. 55, б). Легче следить за реакцие с амидом калия по мере роста концентрации три пика становятся менее резкими, затем сливаются (примернопри 10 М) в одиночную линию, которая становится все более резкой. Вероятно, идет реакция [c.249]

Пролюжуточный ацетилимидазол чрезвычайно восприимчив к атаке нуклеофильными реагентами. Это обусловлено тем, что он легко протони-руется с образованием реакционного ацетилимидазолиевого иона, у которого энергия стабилизации за счет резонанса меньше, чем у обычных амидов. Значение ацетилимидазолиевого иона составляет 3,6, в то время как у обычных амидов эта величина близка к нулю. Одна из причин высокой основности ацетилимидазола заключается в том, что протонирование может происходить у другого атома азота, к которому не присоединена ацильная группа, без существенного нарушения резонансной стабилизации (I) [c.63]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология