Ванадий соли его, влияние их на окисление

При окислении бензойного и других ароматических альдегидов в качестве катализатора наиболее часто применяются соли кобальта [20, 41, 50, 66, 103, 122, 195]. Используются также фталоцианины меди и железа, соли никеля, хрома, ванадия, АдгО и ВаСОз, алкоголяты натрия и калия, хлористый литий [50, 123, 205] и гетерогенные катализаторы (Р1 и Рё на носителях) [62, 109]. Инициирующее действие солей кобальта [20, 41, 103, 122] обусловлено окислительно-восстанови-тельными превращениями катализатора в системе перекись — соль кобальта — альдегид. При окислении бензальдегида катализатор проявляет и ингибирующую функцию, что отражается в достижении предельного значения скорости реакции и Б появлении индукционного периода [41, 50] с ростом концентрации катализатора. При окислении ароматических альдегидов проявляется и регулирующая функция катализатора [66, 195, 206]. Так, при окислении бензальдегида в бензоле концентрация ацетата Со оказывает сильное влияние на выход бензойного ангидрида [66]. Регулирующая функция катализатора в некоторых случаях может быть обусловлена влиянием солей металлов на окисление альдегида надкислотой [39]. [c.144]

Каталитическое влияние пятиокиси ванадия и натриевых солей на окисление металла, было показано опытами той же лаборатории, проведенными с натуральными зольными отложениями, смешанными с продуктами коррозии, снятыми с газовой стороны корабельных паровых котлов. [c.40]

Металлы, находясь в зоне окисления в виде металлических поверхностей, растворимых солей и т. д., ускоряют окисление топлив. Чтобы проявилось каталитическое действие металла, достаточно очень небольшого-его количества, поскольку катализ осуществляется ионами металла [25—27]. Наибольшей каталитической активностью обладают медь, ее сплавы и некоторые другие металлы (ванадий, иногда свинец) [25, 28, 1]. В присутствии антиокислителя влияние металла выражается особенно резко, антиокислитель быстро расходуется и топливо, оставшись незащищенным, начинает окисляться [27, 29]. [c.308]

Влияние катализаторов. При окислительно-восстановительных процессах добавки незначительных количеств некоторых веществ часто в значительной мере увеличивают выход по току, ускоряя течение процесса в желательном направлении или задерживая вредные процессы. В качестве таких катализаторов могут быть использованы соли металлов с высоким перенапряжением водорода и соли металлов, дающие две степени окисления, например хлористые соли титана, ванадия, железа. Эти соли играют роль промежуточных восстановителей. Восстанавливая химическим путем органическое вещество, соли переходят в высшую степень окисления, после чего, снова быстро восстанавливаясь на катоде, вновь реагируют с органическим веществом. При окислении неорганических веществ, например сернокислых калия или аммония в надсернокислые, действуют как катализаторы добавки ионов С " и Р . Па устранение потерь продуктов окисления от восстановления на катоде огромное влияние оказывает незначительная добавка хромовокислой соли. [c.361]

Влияние катализаторов. Прибавление некоторых веществ к электролиту часто приводит к увеличению выхода по току при восстановлении. Такого рода катализаторы относятся в основном к двум типам. К первому типу относятся соли металлов с высоким водородным перенапряжением, например соли цинка, олова или ртути. В процессе электролиза эти металлы отлагаются на катоде, повышая таким образом его перенапряжение. Ко второму типу относятся ионы металлов, способных существовать в двух степенях окисления, например титан, ванадий, хром, железо и церий. Эти вещества иногда условно называются переносчиками водорода. Механизм их действия, повидимому, следующий. Ион-переносчик в более высокой степени валентности, например Т1++ , восстанавливается у катода до более низкой степени, например Т1+++ последний, будучи мощным восстановительным агентом, вступает в реакцию с веществом, находящимся в растворе, окисляясь при этом до первоначального состояния. Получающиеся при этом ионы снова катодно восстанавливаются, и процесс идет непрерывно, причем для этой цели достаточно совсем небольшого количества переносчика. [c.678]

Что касается влияния наиболее употребительных специальных добавок— никкеля, кобальта, ванадия, молибдена и вольфрама, — то обнаружилось, что способ окисления марганцовокалиевой солью в щелочном растворе хлористых металлов, заканчивающийся оксидиметрическим определением, оказывается совершенно непригодным в остальном эти элементы, за немногими исключениями, не оказывают влияния. В ванадиевых и вольфрамовых сталях весовой метод определения хрома неприменим без отделения обоих указанных элементов. При большом содержании никкеля и кобальта способы окисления марганцовокалиевой солью неприменимы. [c.150]

ТОЛЬКО окисление анилина на аноде. Образование же кислорода и хинона в этих условиях не отмечено. При электролизе в условиях, отвечающих верхней ветви поляризационной кривой, наблюдается одновременное окисление анилина и выделение кислорода. В анодном пространстве образуется темный твердый продукт и небольшое количество хинона [227]. Присутствие солей марганца, хрома, ванадия и церия не оказывает существенного влияния на характер поляриза- ( Ю а/см ционных кривых, а следовательно, и на характер токообразующего процесса, однако при введении этих добавок выход хинона значительно повышается. [c.355]

Исследовано влияние примесей солей марганца, н елеза, меди, хрома, ванадия, церия в сернокислотных растворах анилина на процесс электрохимического окисления анилина [c.582]

Если одновременно определяют и ванадий и хром, то окисление проводят персульфатом в присутствии нитрата серебра (кислотность раствора не должна быть выше 2 п.), удаляют избыток персульфата кипячением. Для устранения влияния марганца (VII), образовавшегося в результате окисления марганца в пробе, добавляют 5 мл 5%-ного раствора хлорида натрия (по Бутенко и Беклешовой) или несколько капель концентрированной соляной кислоты (по Парксу и Агацци), кипятят в течение 3 мин, охлаждают и титруют солью Мора сумму ванадия и хрома. Затем окисляют восстановленный при титровании ванадий перманганатом на холоду, как указано выше, и титруют только ванадий, так как хром в этих условиях не окислится. Содержание хрома определяют по разности. [c.182]

Предполагается, что окисление металлов пятиокисью ванадия происходит следующим образом. Оказывая влияние как окислитель, пятиокись ванадия восстанавливается до четырехокиси (V2O4), которая в атмосфере кислорода вновь окисляется до пятиокиси. Коррозионная активность пятиокиси ванадия усиливается при наличии окислов или солей натрия, особенно при малых их концентрациях. Пятиокись ванадия оказывает активирующее влияние при окислении SO2 в SO3, который с влагой образует серную кислоту. Считают, что нет таких металлических сплавов, которые бы полностью противостояли ванадиевой коррозии [30]. [c.172]

Промывная жидкость с нитратом закисной ртути становится иногда слишком кислой и может растворить часть осадка, давая мутный фильтрат. Промывная жидкость не может быть сделана нейтральной, но можно добавить очень разбавленный аммиак до начала появления основных солей. Раствор может быть несколько мутным, но при стоянии муть может исчезнуть. Затем осадок высушивают и осторожно прокаливают в платиновом тигле для удаления всей ртути. Ввиду несколько вредного влияния на платину, этот процесс ведется в предназначенном для него особом тигле. Разнообразные соли ртути окажутся при этом превращенными в ангидриды кислот, но последние затем превращаются в натриевые соли при сплавлении (в наклоненном открытом тигле) с едва достаточным количеством соды. При высоком содержании СггОз (около 0,2%) для полного окисления хрома до хромата необходимо сплавление в течение часа. При малых количествах, вероятно, достаточно 30 мин. Сплав выщелачивают в как можно малом количестве горячей воды (особенно если присутствует мало хрома). Раствор фильтруют через фильтр диаметром 7 см (белая лента), чтобы удалить следы окисного железа, а остаток промывают 2-про-центным раствором соды. Фильтр иногда пропускает железо, что делает колориметрические сравнения неточными, и при подкислении дает завышенные значения для ванадия. Если в растворе нет и намека на желтый оттенок, хром отсутствует. При количествах хрома, обычно содержащихся в породах, раствор можно доводить только до 25 мл, после чего производить колориметрическое сопоставление с стандартным раствором хромата калия. При большем содержании хрома раствор надо разбавлять до большего объема и брать аликвотную часть. [c.125]

В присутствии катализаторов или ва,елочей ингибиторы типа гидрохинона, аминофенолов и т. п. сами окисляются с чрезвычайно высокой скоростью и не могут являться ингибиторами. Так, например, было установлено, что даже наличие больших количеств фенола или гидрохинона не оказывает влияния на каталитическое окисление углеводородов в паровой фазе на окислах ванадия. Общеизвестна легкая окисляемость фенолов в щелочных средах или в присутствии солей элементов с переменной валентностью. Следовательно, окислы и соли металлов с переменной валентностью, щелочи, а также перекиси и другие генераторы свободных радикалов можно рассматривать как соединения, способные устранить тормозящее действие ингибиторов на процессы окисления молекулярным кислородом. Мало того, при известных условихя, а именно, когда соединения, являющиеся типичными ингибиторами, входят в состав радокси-систем, они могут вступать в роли коактиваторов процесса окисления. [c.98]