Галоидальдегиды

О получении сс-галоидальдегидов или кетонов из енолацетатов карбонильных соединений см. стр. 177. [c.99]

Хлорирование и бромирование альдегидов и кетонов можно осуществить действием не только свободных галоидов, но и других агентов галоидирования, например комплексно связанного галоида в диоксандибромиде, хлористого сульфурила и бромсукцинимида (о механизме реакции с бромсукци-нимидом см. стр. 213). При действии этих реагентов получаются а-галоидальдегиды и а-галоидкетоны с высокими выходами [c.168]

Реакции а-галоидкетонов или а-галоидальдегидов с р-кето-эфирами (или р-дикетонами) в присутствии таких оснований, как гидроокись натрия или пиридин, приводит к образованию фуранов. Механизм реакции, вероятно, включает первоначальное О-мкилирование с последующей Сз—С4-циклизацией. При использовании азотистых оснований, таких, как аммиак или первичный амин, реакция этих соединений с кетоэфиром обычно предшествует конденсации с галоидкарбонильной компонентой, и в основном образуется пиррол. Пиррол получается из промежуточного енамина, который претерпевает обычное для енаминов С-алкили-рование с последующей N — Сг-циклизацией. [c.104]

Предельный ток волн, отвечающий разрыву С—На1-связи а-галоидальдегидов, растет с увеличением pH раствора (каталитический эффект гидроксил-ионов). В нейтральной небуферной среде высота волны растет быстрее, чем увеличивается концентрация галоидальдегида [208], благодаря автокаталитическому ускорению процесса дегидратации ионами гидроксила (образующимися в результате электрохимической реакции), подобно тому как это наблюдается при полярографировании формальдегида. При добавлении в раствор диоксана предельный ток повышается вследствие смещения равновесия в сторону образования свободной (не-гидратированпой) альдегидной группы [208]. [c.41]

При полярографировании а-галоидальдегидов на полярограммах наблюдаются две волны первая из них отвечает разрыву С—На1-связи, вторая — восстановлению карбонильной группы образовавшегося альдегида [208]. Если сопоставить вторые волны на полярограммах а-галоидальдегидов с волнами самих альдегидов (например, вторые волны а-бром- или а-хлорацетальдегида с волной восстановления самого ацетальдегида), то оказывается, что значения Еу этих волн очень близки, однако их предельные токи значительно различаются волна на полярограмме раствора [c.190]

Непредельные галоидальдегиды, например [c.255]

Галоидвинилалкил (арил)овые эфиры [1] гидролизуются при комнатной температуре с образованием галоидальдегидов и спирта или фенола [39]. Гидролиз проходит при нагревании в кислой среде. Но количественного результата получить не удается. Диеновые -галоидэфиры способны омыляться на холоду даже при действии влаги воздуха [7] этот процесс сопровождается полимеризацией. Вещество при этом приобретает резкий запах и буреет. [c.218]

Реакции гидролиза, а, -Дигалоидалкиловые эфиры чрезвычайно легко омыляются водой при комнатной температуре, образуя галоидальдегид, галоидводород и спирт [c.233]

Выделившийся галоидводород может быть оттитрован щелочью. Наряду с титрованием по Фольгардту, это может служить хорошим аналитическим методом определения а, -дигалоидэфиров. Помимо описанных выше продуктов реакции, при гидролизе выделяется значительное количество галоидацеталей, которые образуются, по-видимому, из галоидальдегида и спирта в присут- [c.233]

Свойства. Галоидальдегиды и галоидкетоны обладают способностью вступать в реакции, свойственные как галоидным аЛкилам, так и альдегидам и кетонам. Низщие галоидальдегиды и галоидкетоны — жидкости, весьма сильно действующие на слизистые оболочки (во время первой мировой войны их применяли в качестве боевых отравляющих веществ). Замечательна легкость, с какой у тригалоидзамещенных в а-положении альдегидов и кетонов под влиянием щелочей разрывается связь меж -ду карбонильной группой и соседними атомами углерода с образованием трехгалоидных производных метана (см. стр. 189). [c.551]

Хлораль (трихлоруксусный альдегид) I3—СНО является важиейщим представителем галоидальдегидов. Он был получен Либихом в 1832 г. действием хлора на этиловый спирт, и эта реакция до сих пор Используется для промыщленного производства хлораля. Из реакционной смеси, содержащей хлораль и его ацеталь (трихлорацеталь), хлораль выделяется действием коииентрированной серной кислоты. В настоящее время хлораль производится в значительных количествах, так как он является одним из исходных полупродуктов для получения важного инсектицида — ДДТ (см. том.И). [c.551]

Окси-оксосоединения, а-галоидальдегиды и другие аналогич- 1ые системы стремятся перегруппироваться в карбоновые кислоты, л обратного процесса не наблюдается [c.29]

Если а-галоидальдегиды реагируют с фосфитами и фосфини-тами почти исключительно с образованием винилфосфатов, то а-галоидкетоны дают соединения различного строения. При этом могут образовываться в основном 2-оксоалкилфосфонаты, виниловые эфиры фосфорной кислоты или их смеси, а также ди-алкоксифосфоновинилфосфаты в отдельных случаях выделены совершен Ю неожиданные продукты. [c.18]

Производные а-галоидкарбоновых кислот реагируют с три-алкилфосфитами труднее, чем а-галоидальдегиды и а-галоидкетоны. Эфиры и амиды монохлор-, бром- или иодуксусной кисло- [c.24]

Однако ацетали 2-галоидальдегидов чаще всего получают, проводя галоидирование альдегида в спирте или обрабатывая спиртом реакционную смесь после галоидирования без растворителя или в растворителе [90, 94, 96, 97]. Особенно удобно проводить галоидирование тримеров альдегидов [98—103]. Так, бромируя паральдегид эквимолярным количеством или двойным избытком брома [100—102] в спирте (этанол, н-пропанол, изопропапол, н-бута- [c.56]

Реакция проходит при комнатной температуре или при нагревании смеси компонентов в присутствии алкоголятов [782—785, 787] или небольших количеств соляной или серной кислот [788—795], а в некоторых случаях даже без катализатора [783, 786, 796]. Часто реакцию ведут, не выделяя промежуточного алкоксиэнокси-да, действуя избытком алкоголята и спирта непосредственно на а-галоидкетоны [796—801] или а-галоидальдегиды [802—804], в последнем случае образуются ацетали а-оксиальдегидов. [c.101]

Ацетали галоидальдегидов в зависимости от строения и условий реакции могут деалкоксилироваться в щелочных условиях с сохранением атома галоида, например, в случае перегонки диэтилацеталя этилового эфира 2-хлор-З-формилпропионовой кислоты над бикарбонатом натрия [c.222]

Галоидирование селенофен-2-альдегида или его диапетата протекает в свободное а-место селенофена при действии азотной кислоты атом брома в галоидальдегиде легко обменивается на нитрогруппу [29] [c.297]

Было естественным желание изучить поведение амидов фосфористых кислот в реакциях с другими электрофильными реагентами. Наибольший интерес в этом отношении представляют а-галоидкарбонильные соединения, в частности а-галоидальдегиды и а-галоидкетоны, нредставляюш ие собой сопряженные системы. С другой стороны, предметом изучения были выбраны эфироамиды фосфористых кислот типов [c.119]

Эфироамиды фосфористых кислот, будучи построены по форме трехвалентного фосфора, должны вступать в реакцию с а-галоидальдегидами и кетонами. Реакция, по-видимому, может начаться атакой нуклеофильного атома фосфора эфироамида фосфористой кислоты, несущего неподе-ленную пару электронов, электрофильпым атомам углерода групп С—Hal или С = 0 сопряженной системы а-галоидальдегидов или кетонов. Возможно, образуется промежуточный продукт типа переходного межмолеку-лярного состояния. [c.119]

Как показали экспериментальные исследования, реакции эфироамидов фосфористых кислот с а-галоидальдегидами и кетонами идут легко с выделением тепла и отщеплением галоидных алкилов. Другим продуктом, как вытекает из схемы, может быть или амид алкилфосфиновой кислоты, или виниловый эфир амидофосфата, или и то и другое соединение одновременно. Практически получается главным образом один продукт. Выбор формулы для него решается из опытных данных и исследования структуры. [c.120]

Амиды смешанных алкил-1,1,1-трихлортретичнобутилфосфористой кислоты при реакции с а-галоидальдегидами и кетонами отщепляют меньший, незамещенный углеводородный радикал. [c.120]

Эфироамиды фосфористых кислот также легко и в зависимости от составляющих радикалов иногда с большим выделением тепла реагируют с а-галоидальдегидами и кетонами и дают преимущественно один продукт. Реакции проходят тем легче, чем больше атомов галоида в а-галоидаль-дегидах или кетонах, что можно объяснить увеличением поляризации карбонильной группы в зависимости от количества отрицательных атомов в ряду [c.120]

Диамиды алкилфосфористых кислот в реакциях с а-галоидальдегидами и кетонами отщепляют галоидный алкил и дают главным образом один и тот же продукт, что вытекает из хорошей сходимости их констант. Это иллюстрируется схемой 3 (см. стр. 124). [c.120]

Таким образом, проведенные работы дают основание утверждать, что эфироамиды и диамиды алкилфосфористых кислот в реакциях с а-галоидальдегидами и кетонами образуют преимущественно алкил-виниловые эфиры диалкиламидофосфатов, т. е. реакция проходит с фос-фин-фосфатной перегруппировкой, или перегруппировкой Перкова. [c.125]

Более детальное изучение реакции ди(диалкил)амидов алкилфосфористых кислот с а-галоидальдегидами и кетонами показало, что они идут в двух возможных направлениях. В частности, ди(диэтил)амид этилфосфористой кислоты с хлор-ацетоном дает два продукта, константы которых представлены в табл. 5. [c.125]

Эфироамиды фосфористых кислот с а-галоидальдегидами и кетонами вступают в энергичную реакцию, которая проходит с выделением галоидных алкилов и образованием главным образом алкилвиниловых эфиров диалкиламидофосфатов. [c.128]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология