Альдегиды енолацетаты

Эта реакция не имеет препаративного значения, так как, кроме альдегидов, в качестве побочных продуктов образуются стильбены и енолацетаты. В результате аналогичной реакции образуются альдегиды из аллиловых спиртов [39] [c.57]

Получение. А.— енолацетат кротонового альдегида — люжно получить кипячением этого альдегида с уксусным ангидридом и аце- [c.83]

С помощью этого метода из соединений типа ацетальдегида, ацетона и метилэтилкетона легко могут быть получены енолацетаты. Интересным примером является реакция с кротоновым альдегидом, приводящая к 1-ацетокси-бутадиену-1,3 [c.384]

Приведенные методы основаны на ацилировании относительно небольших пропорций енольных таутомеров альдегида или кетона. Прямое ацилирование енолят-анионов является эффективным методом синтеза эфиров енолов примером такого подхода служит получение [82] енолацетата камфоры (44) (схема (ЮЗ) . Анало- [c.309]

Ацетилирование кетеном использовалось также для получения енолацетатов из ненасьпценных альдегидов и кетонов , например [c.305]

Прежде всего следует упомянуть метод введения алкильных групп в карбонильные соединения взаимодействием бромзамещенных енолацетатов с магнийбромалкилами У альдегидов жирного ряда и метилкетонов жирного и жирноароматического рядов (образующих р-бромзамещенные енолацетаты) алкильная группа входит в р-положение к карбонилу [c.353]

Взаимодействие р-бромзамещенных енолацетатов алифатических альдегидов и кетонов с натрийацетоуксусным эфиром представляет собой новый метод синтеза производных пирана R [c.355]

Ацетали а-бромзамещенных альдегидов легко могут быть получены из енолацетатов соответствующих альдегидов путем присоединения брома (в растворе четыреххлористого углерода при охлаждении) и последующей обработки метиловым спиртом. Процесс выражается следующими уравнениями [c.605]

Исходные енолацетаты получаются из альдегидов путем нагревания их с уксусным ангидридом и уксуснокислым калием [c.605]

Этилкротоновый альдегид Енолацетат метилэтилкетона Ацетонилацетон Гександион-3,4 Ацетоуксусный эфир [c.427]

R0H ->R00 H2 00R [154]. В присутствии сильных кислот кетены взаимодействуют с альдегидами или кетонами (в их енольных формах), давая енолацетаты [c.168]

Этот синтез применим для получения альдегидов или кетонов (гл. И Кетоны , разд. В.8). Енолацетаты легко превращаются ир.Г Взанмодействии с ацетатом ртути(П) и хлористым калием в хлор-мер кур альдегиды или хлормеркуркетоны, которые образуют е по-лизамещенными производными хлористого метила р-замещепные альдегиды или кетоны [371. Выходы умеренные применение этой реакции ограничено, поскольку в ней используются замещенные метилгалогениды, которые легко образуют карбониевые ионы. [c.56]

Способные еиолизоваться альдегиды можно превратить в енолацетаты нагреванием с уксусным ангидридом и ацетатом калия [72]. Для трех ангидридов, для которых была проведена эта реакция, выходы составляли от 35 до 61%. Способные к енолизации кетоны реагируют не с такой легкостью, но, применяя уксусный ангидрид и п-толуолсульфокислоту, можно добиться успеха [73]. Выходы для трех изученных кетонов составляли от 32 до 68%. Интересно отметить, что в условиях, применявшихся при реакции с кетонами, в реакцию вовлекались только метиленовые водородные атомы. При получении сс-бром альдегидов и кетонов в качестве промежуточных соединений используют енолацетаты, как показано ниже [c.291]

Дальше следуют уже по известному пути Действием надбензойной кислоты вводят кислородную фунйцию в (LH) и с помощью трехфтористого бора изомеризуют окись (LHI) в кетон (LIV). Затем А / -двойную связь восстанавливают натрием в жидком аммиаке, причем двойная связь в боковой цепи не затрагивается. Щелочные металлы в жидком аммиаке всегда восстанавливают двойную связь, с образованием транс-изомеров, что очень важно в данном случае. Озонированием транс-кетона (LV) получают альдегид (LVI) и затем повторяют ряд реакций, котрые мы уже рассматривали раньше Ацетилированием получают енолацетат альдегида (LVH), а его озонированием производное прегнана (LVHI), как показано на стр. 374. [c.373]

Ненасыщенные альдегиды и кетоны можно превращать в енолацетаты описанным выше способом из кротонового альдегида получен 1-ацетоксибутадиен-1,3 с выходом 95%. Диацетил [c.224]

Получают конденсацией диацетата акролеина с толуолом в присутствии TI I4 с последующим гидролизом образующегося енолацетата [138] или конденсацией 4-метилбензальдегнда с СН3СНО с последующим избирательным гидрированием образующегося непредельного альдегида [c.123]

Получают конденсацией куминового альдегида с пропаналем и селективным гидрированием образующегося 3-(4-изо-пропилфенил)-2-метил-2-пропеналя [20] или конденсацией кумола с диацетатом 2-метилакролеина в присутствии Т1С14 с последующим гидролизом образующегося енолацетата [142] [c.125]

При нагревании альдегида с ангидридом кислоты образуется 1,1-Диацилоксиалкан (27) [103]. Альдегиды можно превратить в енолацетаты (28) как действием изопропенилацетата [104] с серной кислотой в качестве катализатора, так и обработкой ацетил-хлоридом в присутствии пиридина [105]. [c.511]

Фениловые эфиры получают прямым путем, как отмечалось выше. Синтез эфиров енолов из альдегидов и кетонов, существующих в основном в кето-форме, требует в некоторых случаях специальных методов. Енолацетаты обычно получают реакцией карбонильного соединения с ацетангидридом и хлорной кислотой или п-толуолсульфокислотой, как, например, в случае селективного получения ацетата стероида [78] (схема (100) . Этот метод представляет собой обилий путь синтеза енолацетатов из метилкетонов, однако, как правило, образование продукта определяется термодинамикой процесса, в то время как при использовании в качестве ацилирующего агента изопропенилацетата (39) выход продукта зависит от кинетики [79]. Енолацетаты из альдегидов можно получать катализируемым основаниями ацетилированием [80] (схемы (101) и (102) . Для синтеза ацетатов из кетонов, способных к енолизации можно также использовать [34] сульфоуксусную кислоту Me OOSOaOH [81]. [c.309]

Енолацетаты альдегидов и кетонов, легко доступные н весьма реакционноспособные соединения, в последнее время привлекают большое внимание химиков-органиков. Они находят широкое применение в качестве промен<уточных продуктов при разнообразных синтезах. В некоторых случаях превращение карбонильного соединения в енолацетат используется лишь для защиты карбонильной группы от воздействия того или иного реагента. Чаще всего, однако, с помощью этого превращения удается синтезировать такие соединения, которые или совсем не могут быть получены непосредственно из карбонильных соединений или получаются из них с худшими выходами. Особенно много подобных синтезов осуществлено в ряду стероидов и тер-пеноидов. Енолацетаты служили также промежуточными продуктами при синтезе различных физиологически активных веществ (гормонов и антибиотиков), душистых веществ и т. п. Простейшие енолацетаты — винилацетат и изопропенилацетат— широко применяются как ацетилирующие агенты. В лнилацетат, как известно, находит также большое применение в промышленности пластмасс. [c.301]

С помощью уксусного ангидрида получены и енолацетаты и,р-ненасыщенных альдегидов и кетонов при этом происходит перемещение двойной связи с образованием диеновых сое дгшений с сопрял<енными двойными связями [c.302]

Главное достоинство метода получения енолацетатов с помощью кетена заключается в его широкой применимости. Однако экспериментальная работа с кетеном связана с рядом трудностей. Кетен представляет собой ядовитый, взрывоопасный газ, очень легко полимеризующийся при нагревании, а также при действии щелочных и кислотных катализаторов поэтому его необходимо получать непосредственно перед использованием. Недостатком кетена является также то, что при взаимодействии его с альдегидами происходит побочная реакция, приводящая к образованию а, 3-ненасыщенных кетонов. [c.306]

Земмлер прн нагреванин диацетатов гидратных форм альдегидов такл<е получил соответствующие енолацетаты. Наконец, недавно И. В. Мачинская экспериментально показала, что при реакции уксусного ангидрида с циклогексаноном и его гомологами в присутствии небольших количеств серной кислоты дейст вительно сначала образуются диацетаты гидратных форм этих кетонов, которые затем в условиях опыта отщепляют молекул уксусной кислоты и превращаются в енолацетаты [c.308]

Енолацетаты а,р-ненасышенных альдегидов были получены перегруппировкой ацетатов этинилкарбинолов, проходящей при нагревании последних в уксусной кислоте в присутствии солей меди - . Образующиеся енолацетаты могут быть затем превращены в а,р-ненасыщенные альдегиды или непосредственным гидролизом, или присоединением уксусной кислоты и последующим гид )олизом получающегося диацетата [c.312]

Озонирование енолацетатов широко применяется для превращения альдегидов в кетоны, содержащие на один атом углерода меньше 2 - Так, Хейл и Герр использовали эту реакцию для синтеза прогестерона по следующей схеме [c.334]

Енолацетаты широко применяются для ацетилирования различных органических соединений. Как уже указывалось, взаимодействие некоторых енолацетатов с карбонильными соединениями является одним нз общих методов получения енолацетатов альдегидов и кетонов (см. стр. 307). Особенно широкое применение для этой цели нашел легко доступный винилацетат, который используется для ацетилирования спиртов, аминов и других соединений как в кислой, так и в щелочной среде " . Е[реимущество винилацетата по сравнению с кетеном состоит в избирательности его действия однако выходы продуктов ацетилирования при применении винилацетата хуже, чем в случае кетена. [c.342]

Бахман и Хокава разработали препаративный метод нитрования в а-положение альдегидов и кетонов действием хлористого нитрила (ЫОгС ) на енолацетаты уксусного и изомас-ляного альдегидов, метилэтилкетона, ацетофенона и пропиофе-нона. Реакция проводится прп температуре от —40 до 0°С, в [c.347]

Реакция бромзамещенных енолацетатов с магнийбромалкилами при молярном соотношении компонентов 1 3 не останавливается на стадии а- или р-алкилирования, а идет далее, приводя в конечном счете к алкили-рованныУ Вторичным (из енолацетатов альдегидов) и третичным (из енол- [c.354]

Правильность приведенной схемы образования замещенных дигидрооксепинов подтверждается получением в тех же условиях из бромзамещенного енолацетата масляного альдегида 23 [c.355]

Таким путем были получены енолацетаты с выходом, близким к количественному. Используя эту реакцию, удалось разработать изящный метод синтеза различных а,р-ненасыщенных альдегидов и в том числе цитраля, фарнезаля и фиталя. [c.104]

Диацилоксиалкан (27) [103]. Альдегиды можно превратить в енолацетаты (28) как действием изопропенилацетата [104] с серной кислотой в качестве катализатора, так и обработкой ацетилхлоридом в присутствии пиридина [105]. [c.511]

Ацетаты [222], простые эфиры и тиоэфиры [231] енолов р-ди-карбонильных соединений или родственных р-галоген-а,р-енонов [232] реагируют с Е1НгСи путем стереоселективного Р-присоеди-нения с последующим элиминированием, давая Р-замещенные а,р-еноны реакция с избытком реагента приводит к Р,Р-дизаме-щенным соединениям [231]. Аналогичное р-алкилирование енолацетата ацетоуксусного эфира затрагивает только группировку сложного эфира енола [222]. Присоединение включает образование литиевых енолятов [87], которые обработкой стандартными реагентами можно превратить в енолацетаты [87, 123, 211] или силиловые эфиры енолов [46]. Применяя формальдегид [171] или алифатические альдегиды [173], эти еноляты можно использовать для введения гидроксиметильной или а-гидроксиалкильной группы (как в альдольной реакции), а также алкилировать реакционноспособными алкилгалогенидами для региоспецифического введения как а-, так и р-группы [219, 233]. Метод представляет особую ценность в ряду циклопентанонов и простагландинов [173, 225, 234]. Удается проводить внутримолекулярное алкилиро- [c.614]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология