Метилгалогениды

Согласно другой методике, галогениды четвертичного аммония растворяют в метаноле в присутствии кислоты, анион которой необходимо ввести в соль взамен галогенид-иона. Для концентрирования соли в работе [1017] предлагается удалять исходный анион в форме метилгалогенида, хотя широкую применимость этого метода еще следует доказать. Другие авторы вводят в реакцию исходную аммониевую соль с эфиратом трехфтористого бора, в результате чего образуется тетрафторборат. Этот анион легко обменивается на другие анионы [1018]. [c.84]

С выделением соответственно хлористого или бромистого метила. Возможно, что эти реакции будут иметь значение для приготовления небольших количеств метилгалогенидов в лабораторных условиях. Бромистый магний и иодистый магний в кипящем эфирном растворе [328] легко реагируют с диметилсульфатом [c.71]

Все эти компоненты могут принять участие в приводимых ниже реакциях, конечным результатом которых является образование углеводорода и метилгалогенида [c.72]

Сейчас пути использования метанола в качестве сырья можно подразделить на традиционные (например для получения формальдегида, растворителей, метилгалогенидов и хлороформа, метиламинов, метилметакрилата, диметилтерефталата и прочих) и новые, в частности для получения уксусной кислоты карбонилированием метанола и производство белка. [c.123]

Почему относительные скорости замещения атомов фтора и иода этокси-группой в фтор- и иодбензолах и метилгалогенидах изменяются следующим образом [c.166]

Получают Г. метилированием монометиловых эфиров этиленгликолей, напр, диметилсульфатом, или их алкоголятов метилгалогенидом. Наиб, значение имеет диглим. Его [c.582]

Таблица 9.3-3. Химические сдвиги ядер и С в метилгалогенидах

Гидролиз метилгалогенидов в водных щелочных растворах протекает одновременно с водой по мономолекулярному, а с ионами — по бимолекулярному механизмам в соответствии со схемой [c.386]

Еще один вопрос требует разъяснения. Уже говорилось о том, что равная 31 ккал (129,79-10 Дж), слишком велика для того, чтобы реакция между атомом иода и метаном шла с заметной скоростью даже для первой стадии в любой реакции галогенирования требуется большая кт-Различие в следующем поскольку галогенирование представляет собой цепную реакцию, диссоциация каждой молекулы галогена приводит к возникновению многих молекул метилгалогенида следовательно, даже если диссоциация протекает очень медленно, реакция в целом может протекать быстро. Атака метана атомами иода является стадией роста цепи, и если она происходит медленно, то и скорость реакции в целом должна быть медленной при этих условиях стадия обрыва цепи (т. е. соединение двух атомов иода) становится настолько важной, что реально уже не существует цепи. [c.61]

Этот метод представляет практический интерес в основном для синтеза метилгалогенидов олова, ибо для получения высших алкилгалогенидов со сколь-либо значительными выходами по этой реакции пока не удалось подобрать соответствующих условий. [c.308]

Синтетически важной реакцией карбанионов является алкилирование карбанионов алкилгалогенидами. Активность алкилгалогенидов обычно изменяется в последовательности иодиды > бромиды > хлориды. Обычно используют метилгалогениды, в случае других алкилгалогенидов с реакцией нуклеофильного замещения часто конкурируют процессы р-элиминирования и переноса протона. Ассоциация ионов может влиять на реакционную способность карбанионов, причем во всех изученных случаях реакционная способность свободных ионов была выше, чем для ионных пар. Кроме того, природа противоиона может влиять на региоселективность [c.561]

Естественно поэтому, что по реакционной способности в реакциях, протекающих по механизму 5 у1, алкилгалогениды располагаются в следующий ряд третичные > в-торичные > первичные > метилгалогенид. [c.129]

Уже сейчас пути его использования в качестве сырья можно подразделить на традиционные, например, для получения формальдегида (49,2%), растворителей (9,5%), метилгалогенидов и хлороформа (6,8), метиламинов (5,2%), метилметакрилата (4,9%), диметилтерефталата (4,9%) и прочих (15,2%), и новые, в частности получение уксусной кислоты карбонилированием [c.310]

Метилгалогениды и первичные галогеналканы по механизму 5д,1 практически не реагируют из-за крайней неустойчивости первичных карбкатионов. Вторичные галогеналканы реагируют очень медленно. Только третичные галогеналканы вступают в реакции 5д,1 со скоростью, достаточной для их практического применения. [c.601]

Более половины производимого в мире метанола идет на производство формальдегида, который является сырьем для производства мочевины, фенолформальдегидных и меламиновых смол, а также клеев. В настоящее время производство большого чпсла других продуктов, таких, как метилакрилат, метиламин, метилгалогениды и уксусная кислота, основано на мета-рголе. Сам метанол используется в качестве антифриза, авиационного топлива и растворителя. [c.234]

В США, Западной Европе и Японии в 1979 г. метанол использовался в следующих целях [53] для производства формальдегида (49,2%), в качестве растворителя (9,5%), для получения метилгалогенидов (6,8%), метиламинов (5,2%), ме-тилметакрилата (4,9%), днметилтерефталата (4,9%), уксусной кислоты (4,2%) и других продуктов (15,37о). [c.234]

Получение дурола методом метилирования. Реакцией метилирования можно ввести в ароматич еское ядро метильную группу и тем самым синтезировать различные полиметилбензолы. Для введения метильной группы можно использовать метанол, диметиловый эфир, метилгалогениды и другие реагенты. Экономически наиболее выгодным метилирующим агентом обычно является метанол. Одним из первых промышленных процессов метилирования ароматических углеводородов было получение толуола из бензола в Германии во время второй мировой войны [43]. Реакцию осуществляли в присутствии фосфорноцинкового катализатора при 340—380 °С, 3,5 МПа (35 кгс/см2) и мольном отношении бензол метанол 0,25 1. Выход толуола в расчете на бензол составлял 12—17 вес. % одновременно получалось 4—6 вес. % ксилолов и 3—6 вес. % высших ароматических углеводородов. При возврате в реакцию непревращенного бензола выход толуола в расчете на бензол достигал 69 вес. %, расход метанола 0,85 т/т толуола. Недостаток толуола в условиях военного времени послужил причиной применения этого процесса в Германии. [c.227]

Если берется только 1 моль диметилсульфата на 1 моль маг-нийорганического соединения, относительные количества образующихся нри реакции углеводорода и метилгалогенида зависят от природы магнийорганического соединения. Так, фенилмагний-бромид дает толуол с выходом 31% [417], а выход л-ксплола из л-толилмагнийбромида составляет 74%. Выход толуола сильно повышается в случае использования 2 молей диметилсульфата [418, 419]. Магнийорганическое соединение, полученное из бром-мезитилена [420], дает также высокий выход 1,2,3,5-тетра-метилбензола, если для реакции взято более 2 молей диметилсульфата данные о результатах этой реакции при употреблении 1 моля диметилсульфата отсутствуют. Действием диметилсульфата на магнийорганическое соединение, полученное из 2-бромтетралина, синтезировано, соответствующее метилсоеди-пение [421]. В табл. 7 приведены результаты сравнительно недавнего количественного изучения реакций алкилирования диметил- [c.72]

Этот синтез применим для получения альдегидов или кетонов (гл. И Кетоны , разд. В.8). Енолацетаты легко превращаются ир.Г Взанмодействии с ацетатом ртути(П) и хлористым калием в хлор-мер кур альдегиды или хлормеркуркетоны, которые образуют е по-лизамещенными производными хлористого метила р-замещепные альдегиды или кетоны [371. Выходы умеренные применение этой реакции ограничено, поскольку в ней используются замещенные метилгалогениды, которые легко образуют карбониевые ионы. [c.56]

Рис. 29-5. Влияпие галогенов на химический сдвиг протонов метильной группы метилгалогенидов.

Образование металлорганическнх соединении часто является преимущественным путем электровосстаиовления галогенорга-нических соединений, особенно метилгалогенидов, на катодах из таких металлов, как ртуть [39, 127, 135, 136], свинец [137—139], олово [140—142], висмут 143], галлий [144], индий и таллий [145]. В апротониой среде металлорганические соединения, по-видимому, образуются и па катодах из цинка нли кадмия [14(3—150] Очень часто получается смесь продуктов, содержащая R M, Rn iMX и т. д., а также Rn-jM—MR , [123, 142, 151, [c.280]

В органических соединениях протоны обычно не связа непосредственно с электроотрицательными элементами. Тем менее влияние таких элементов далеко передается по углер( ному скелету соединения, и изменение зарядовой плотности соседнем атоме углерода становится определяющим фактор для резонансной частоты протона. Для иллюстрации ожид мого соотношения между протонным химическим сдвигом электроотрицательностью заместителя на рис. IV. 1 приведе результаты, полученные для метилгалогенидов. Значения б, этим данным, соответствуют понижению электроотрицатель, сти галогенов [c.80]

Эти данные, находящиеся в соответствии с данными ИК-спектроскопических исследований еще раз продемонстрировали, что в ряду ацетилгалогенидов СН3СОХ при Х=С1, Вг, I длина связи С-Х возрастает с увеличением атомного номера галогена (X). Во всех случаях длина этой связи больше, чем в соответствующих метилгалогенидах. Это указывает на более ионный характер связи С-Х в СН3СОХ по сравнению с СН3Х. [c.18]

Преимущественное существование структуры (А) или структуры (В) зависит от электронного характера R и X. Так, повышенная электроотрицательность К или X приведет к большему вкладу структуры (В) и, в соответствии с этим, к существенному увеличению частоты валентных колебаний связи С==0 и ее укорочению. Действительно, сопоставление длин связей С-Х и С=0 в ацетилгалогенидах, метилгалогенидах и ацетальдегиде с суммой ковалентных радиусов атомов (табл. 3) свидетельствует, что во всех ацетилгалогенидах длина связи С-Х больше суммы ковалентных радиусов С и X, причем это различие возрастет при переходе в ряду X = С1 < Вг < I. Длина связи С=0 отличается от суммы ковалентных радиусов С и О на 0.02-0.04 а, тогда как в ацетальдегиде она соответствует этой сумме. [c.19]

Олред и Рохов [12] также установили, что на относительный химический сдвиг в метилгалогенидах в значительной степени влияет уменьшение концентрации в четыреххлористом углероде это почти полностью обусловлено соответствующими изменениями в объемной восприимчивости. Было найдено, что величина химического сдвига, экстраполированная до бесконечного разбавления, является линейной функцией электроотрицательности галогена по Хаггинсу. Предположение, что оттягивание [c.269]

Ботнер-Бай [13] показал влияние на химический сдвиг еще одного фактора (рис. I), сравнив величину экранирования метильных соединений элементов первого периода (углерод, азот, кислород и фтор) с экранированием метилгалогенидов как функцию электроотрицательности. На графике указаны положения резонансных сигналов н-гексана, триметишамина, диметилового эфира, фтористого метила [12], хлористого метила- 14], бромистого метила [14] и иодистого метила [14]. Как можно видеть на графике, точки, соответствующие резонансным сигналам, располагаются почти точно на двух прямых с разными углами наклона, а протоны в высших метилгалогенидах экранируются слабее, чем следовало ожидать при условии влияния только электроотрицательности. [c.272]

Этот двойственный характер механизма не является чем-то исключительным и укладьшается в обычную схему нуклеофильного замещения в алифатическом ряду (разд. 14.16), к которому, если рассматривать алкилгалогенид, как электрофил, можно отнести данную реакцию. Кроме того первичные алкилгалогениды и метилгалогенид, по-видимому, реагируют по второму механизму, как и следовало ожидать исходя из их строения. [c.366]

Для получения метилариловых эфиров часто используют диметилсульфат (СНя)г504 вместо более дорогих метилгалогенидов. [c.536]

Как видно ИЗ приведенных данных, галогеналканы разветвленного строения менее токсичны, чем галогеналканы той же молекулярной массы с нормальным строением углеродной цепи. С увеличением числа атомов галогена в метилгалогенидах токсичность этих соединений для насекомых понижается, тогда как для производных гомологов метана инсектицидность несколько возрастает. Это наглядно иллюстрируют данные по токсичности некоторых ди- и полигалогеналканов (СК50, мг/л) для жуков амбарного долгоносика [c.48]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология