Винилирование

Реакции винилирования — присоединения к ацетилену соединений с подвижным атомом водорода — используются как способ получения виниловых эфиров, винилацетата, акрилонитрила [c.181]

Получение винилацетата методом винилирования состоит во взаимодействии ацетилена с уксусной кислотой. В качестве катализатора применяют ацетат цинка, нанесенный на активированный уголь. Гетерогеннокаталитическое взаимодействие ацетилена с уксусной кислотой проводят в газовой фазе при 170—220°С. Механизм реакции состоит в хемосорбции ацетилена с образованием п-комплекса с ионом цинка, внутрикомплексной атаке активированной молекулы ацетилена ацетат-ионом и заключительном взаимодействии с уксусной кислотой [c.299]

Винилирование спиртов в присутствии щелочей, открытое А. Е. Фаворским, представляет собой очень удобный путь синтеза простых виниловых эфиров [c.301]

Реакция винилирования (г) протекает в присутствии гидроксида калия при температуре 400—440°С. Конверсия ацетилена составляет 0,6—0,8 при расходном коэффициенте по ацетилену 0,39—0,5 т/т ВБЭ. Реакционная смесь, содержащая 75— 80% ВБЭ, около 20% непрореагировавшего бутанола, воду и легкую фракцию, перед гидролизом разделяется методами ректификации или экстракции. На гидролиз направляется фракция, содержащая 99,5% винилбутилового эфира. [c.304]

Выделяющаяся при этом вода в условиях реакции винилирования может разрушать катализатор и гидролизовать а-пирролидон с образованием соответствующей соли аминомасляной кислоты [c.317]

Производство ацетальдегида из ацетилена этим методом представляет двухстадийный процесс винилирования н-бутано-ла ацетиленом с образованием винилбутилового эфира (ВБЭ) [c.303]

Винилирование, катализируемое солями [c.298]

Винилирование ацетиленом может протекать и по атому азота н аминах или амидах, обладающих слабокислотными свойствами вследствие сопряжения аминогруппы с соседними ненасыщенными связями или ароматическими системами, как, например, в а-пир-ролидоне или карбазоле [c.302]

Эта группа процессов винилирования родственна рассмотрен-I ым ранее гидратации н гидрохлорированию ацетилена с получением соответственно ацетальдегида и хлористого винила. Таким путем в промышленности производят винилацетат, винилацетилен [c.298]

Винилирование, катализируемое щелочами [c.301]

Реакционная способность спиртов при винилировании уменьшается с повышением их кислотности. Поэтому нз насыщенных одноатомных спиртов медленнее всех реагирует метиловый спирт, для винилирования которого приходится поддерживать температуру 160—170 °С (для высших спиртов она снижается до 130— 140 С). С фенолом требуются еще более жесткие условия (до 200 °С). [c.302]

П )вышенное давление ацетилена способствует, кроме того, ускорению реакции, вследствие чего при повышенном давлении иногда проводят винилирование и высококипящих соединений (например, синтез Н-винилкарбазола). [c.303]

Методом винилирования получают винилхлорид, акрилонитрил, ацетальдегид, винилацетат, алкилвиниловые эфиры, винилацетилен и другие соединения, перерабатываемые на вторичные целевые продукты. [c.245]

Ацетальдегид можно также получать из ацетилена через метилвиниловый эфир — продукт винилирования метилового спирта (гл. 15, стр. 292) [c.299]

Поэтому винилирование является сейчас такой же общей реакцией, как сульфирование, нитрование или хлорирование. [c.292]

Винилирование метилового и этилового спиртов требовало давления 20 ата, н- и изобутилового спиртов — всего 4 ата, а в случае декагидро-/3-нафтола и октадецилового спирта процесс проводили при обычном давлении. К гидроксильной группе присоединяется только одна молекула ацетилена. Реакция с метиловым спиртом выражается следующим уравнением- [c.292]

Термином винилирование обозначают присоединение ацетилена к соединениям, имеющим подвижный атом водорода, с образованием виниловых производных [см. М. Ф. Шостаковский, Виниловые эфиры. Изд. АН СССР, 1948]. — Прим.ред. [c.292]

Многие методы получения винильных производных гетероциклических соединений аналогичны методам синтеза винильных производных ароматических углеводородов в то же время существуют и специфические методы синтеза винильных производных гетероциклических соединений, например винилирование действием ацетилена, [c.213]

Винилирование этилового эфира гидробензоина [c.28]

ВИНИЛИРОВАНИЕ ПРОИЗВОДНЫХ ХИНОЛИНА [c.36]

Схема работы нри винилировании представлена на рис. 154. Спирт и 1% щелочи насосом подают в нагретый до 150—180° реактор нод давлением, равным давлению в реакторе. Одновременно в реактор поступает разбавленный азотом ацетилен. Выходящая из верха реактора газовая смесь захватывает с собой эфир, кипящий при значительно более низкой температуре, чем спирт (этилвиниловый эфир кинит при 35°, метилвиниловый эфир нри 8°). Путем глубокого охлаждения гаа освобождается от эфира и возвращается в реактор. Эфир очищается нерегопкой. Небольшая часть газов циркуляции постоянно отводится из установки и заменяется свежим газом. [c.249]

Однако введение винильной группы (винилирование) занимает особое место и осуществляется главным образом при помощи ацетилена [c.238]

Винилирование, т. е. введение винильной группы в различные соединения, может достигаться косвенными и прямым методами. Последний состоит в прямом взаимодействии веществ с ацетиленом, которое можно разделить на две группы 1) винилированпе, катализируемое солями переходных металлов (прежде всего, 2п к Си), и 2) винилирование, катализируемое щелочами. [c.298]

Однако, как и при синтезе ацетальдегида и хлористого винила, юявнлись другие, более экономичные пути получения соответствующих веществ из олефинов вместо дорогостоящего ацетилена, и методы винилирования постепенно теряют свое значение. [c.298]

Большой практический интерес представляют Ы-винилирован-ные азотистые соединения, получаемые из ацетилена и соответствующего амина или амида в присутствии щелочи. Так, Ы-винил-пирролидон при полимеризации дает поливинилпирролидон, используемый в медицине как заменитель плазмы крови и в парфюмерной промышленности в качестве диспергирующего агента и загустителя косметических препаратов. [c.303]

Установлено, что винилирование лри 93—94 заканчи вается за 10—12 час для метилового эфира пидробензоина и за 7—10 час для этилового эфира. Оптимальное количество ацетата ртути составляло 30% по весу от винилируемого спирта, и вносилось равномерно малыми порциями в течение всего процесса. При этом выходы винилатов достигали соответственно 23 и 61%. Увеличению выходов способствовал большой избыток винилбутилового эфира и непрерывность процесса. Затягивание последнего во времени сопровождалось образованием больших количеств побочных продуктов за счет уменьшения выходов виниловых эфиров при сокращении сроков реакции часть исходного спирта оставалась без изменений. [c.28]

Те<нология щелочного винилирования. Все рассмотренные реакци винилирования проводятся только в жидкой фазе при бар-ботировании ацетилена через реакционную массу, содержащую 10—20% КОН, растворенпого в реагенте. Ввиду высокой температуры лишь реакции с высшими спиртами или вообще с высококипящими соединениями можно проводить при давлении, близком к атмосферному, В процессах винилирования низших спиртов для поддержания реакционной массы в жидком состоянии требуется давле ние от 0,5 до 2—2,5 МПа. [c.303]

Подобно олефинам реагирует с гидрид- и алкилгидридхлорсиланами ацетилен, причем происходит винилирование по атому кремния [c.308]

Процесс винилировання а-пирролидона проводится при температуре 100— 170 °С, давлении 1,5—2,5 МПа в присутствии катализатора основного характера. В соответствии с патентными данными, в качестве катализаторов можно исполь-аовать окиси и гидроокиси щелочных металлов, алкоголяты, соли лактамов, ими-дов, амидов. [c.316]

Чтобы избежать вышеуказанных нежелательных реакций, процесс приготовления катализатора винилировання из гидроокиси металла (КОН, NaOH и др.) и а-пирролидона осуществляют при относительно низкой температуре (50 °С) и с постоянной отгонкой воды из реакционной массы на вакуумных колоннах. Используя такие катализаторы, на промышленных установках получают товарный Л -виннлпирролидон с выходом 70% от теоретического. [c.317]

Советскими исследователями разработан способ винилировання пирроли-дона ацетиленом при давлении, близком к атмосферному, температуре 170 С в присутствии катализатора калийпирролидона. Осуществление процесса вини-лирования при атмосферном давлении позволило резко уменьшить взрывоопасность процесса. [c.317]

Была найдена применимость реакции не только ко всем первичным спиртам (от мети,нового до спиртов горного воска включительно), но и к вторичным и третичным спиртам, а также к фенолам и другим гидроксилсодержащнм соединениям до полуацеталей и углеводов. Продукты винилирования, как оказалось, легко полимеризуются в блоках, растворах и эмульсиях под каталитическим воздействием кислых агентов в парафиновые цепи с чередующимися алкокспгруппами [c.487]

В ряде процессов, в которых ацетилен является одним из компонентов системы для последующего синтеза, возможно составление невзрывчатых смесей непосредственно за стадией получения ацетилена. Таков, например, синтез бициклопентадиена из циклопентадиена и ацетилена, процессы винилирования предельных спиртов и кислот 1в их реакциях с ацетиленом. Необходимое давление насыщенного пара второго, флегматизирующего, компонента можно обеспечить путем термостатирования, аналогичного вышеописанному. [c.88]

Бутанол и ацетилен вводятся противотоком в секционный кожухотрубный реактор винилирования 1. Продукты винилирования подогреваются в подогревателе 2 и подаются в колонну 3, где из них отгоняется ВБЭ, поступающий в холодильник-конденсатор 4 и затем в гидролизатор 6, куда вводится вода. Образовавшийся в результате гидролиза ацетальдегид конденсируется в холодильнике-конденсаторе 7 и направляется на ректификацию, а бутанол соединяется с продуктом, отогнанным в колонне 5, и в виде рецикла возвращается в реактор винилирования 1. [c.305]

В 1888 г. Фаворский синтезировал метилвинилэтиловый эфир 17],, и этим открытием было положено начало развития химии виниловых соединений. Классическая реакция Фаворского основана на взаимодействии спиртов с ацетиленом в присутствии едкого калия. В 1940 г. Фаворский и Шостаковский [8] теоретически обосновали и экспериментально доказали целесообразность работы с ацетиленом под давлением и три повышенных температурах. Ацетилен хорошо растворяется в виниловых эфирах, а благодаря большей коицен-трации ацетилена ускоряется винилирование. Установлено, что реакция протекает успешно при 140—160 . Берут 5—10% КОН от исходного спирта, начальное давление ацетилена 14—15 атм. Выход алкилвиниловых эфиров достигает 95%. Винилирование распространилось на спирты, гликоли, глицерин, фенолы, циклические спирты, аминоспирты, углеводы, оксикислоты и другие соединения. [c.21]

Органикум. Практикум по органической химии. Т.2 (1979) -- [ c.356 ]

Химический энциклопедический словарь (1983) -- [ c.97 ]

Органическая химия (1979) -- [ c.253 , c.254 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.97 ]

Справочник Химия изд.2 (2000) -- [ c.467 ]

Именные реакции в органической химии (1976) -- [ c.428 , c.502 ]

Общий практикум по органической химии (1965) -- [ c.260 ]

Реакции органических соединений (1966) -- [ c.136 , c.382 ]

Основные начала органической химии том 1 (1963) -- [ c.380 , c.381 , c.454 , c.455 ]

Новые методы препаративной органической химии (1950) -- [ c.347 ]

Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза (1988) -- [ c.226 , c.285 ]

Краткая химическая энциклопедия Том 1 (1961) -- [ c.568 ]

Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза (1971) -- [ c.107 , c.339 , c.418 , c.422 , c.428 ]

Основы технологии органических веществ (1959) -- [ c.187 , c.189 , c.195 ]

Производства ацетилена (1970) -- [ c.0 ]

Химия полисопряженных систем (1972) -- [ c.113 ]

Основы технологии органических веществ (1959) -- [ c.187 , c.189 , c.195 ]

Теория технологических процессов основного органического и нефтехимического синтеза Издание 2 (1975) -- [ c.97 , c.296 , c.361 , c.369 ]

Новые воззрения в органической химии (1960) -- [ c.568 , c.569 ]

Химическая переработка нефти (1952) -- [ c.273 ]

Краткая химическая энциклопедия Том 1 (1961) -- [ c.568 ]

Химическая переработка нефти (1952) -- [ c.273 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология