Платина с диметилглиоксимом

Осадок диметилглиоксимата никеля обладает весьма ценными для анализа свойствами. Так, он весьма мало растворим в воде (ПР = 2,3-10"25), концентрация Ni + в его насыщенном растворе составляет около 4 10 г-ион/л. Избыток осадителя еще больше понижает эту и без того весьма малую растворимость осадка. Далее, весьма ценно, что осадок получается достаточно чистым. Наконец, реакция довольно специфична. Из других катионов малорастворимые осадки с диметилглиоксимом дают только палладий и платина, которые редко встречаются при обычных анализах. Все это делает диметилглиоксим наиболее ценным осадителем Ni +-ионов. [c.188]

В фильтрате разрушают диметилглиоксим выпариванием с азотной кислотой, затем удаляют последнюю многократным выпариванием с соляной кислотой и осаждают платину нашатырем или муравьинокислым натрием. [c.367]

Исследования, проведенные в Институте по изучению платины Академии наук СССР, показали, что электростатическая теория кислот и оснований в такой же мере применима к комплексам, во внутренней сфере которых содержится не вода, а другие протонсодержащие молекулы (аммиак, метиламин, этиламин, диметилглиоксим, гидроксиламин и т. п.). Подобные протонсодержащие молекулы будем в дальнейшем обозначать символом RH. [c.375]

Диметилглиоксим применил Карабаш [498] для определения 1—50 мг палладия в растворах соляной и серной кислот (менее 0,2 н.) в отсутствие золота и платины(И). Небольшие количества платины(IV) допустимы. Титр этанольного раствора титрующего реагента устанавливали по раствору чистого палладия. К раствору палладия добавляли четыреххлористый углерод или хлороформ и в ходе титрования экстрагированный осадок удаляли. При приближении к точке эквивалентности следует приливать четыреххлористый углерод небольшими порциями и титровать до тех пор, пока органический слой не обесцветится, что указывает на стехиометрический конец титрования. [c.104]

Хотя в определенных условиях осаждения палладия с оксимами платина частично осаждается с палладием, для количественного осаждения платины пригоден только а-фурилдиоксим (1) палладий необходимо предварительно отделить. Осажденный хелат платины следует прокаливать до металла, так как осаждается соединение неопределенного состава [395, 1536]. Диметилглиоксим (II), который также был предложен для определения платины [458], осаждает платину неполностью [2173]. [c.192]

Диметилглиоксим образует нерастворимые осадки, кроме + +, только с некоторыми другими катионами элементов VIII группы периодической системы, а именно с палладием и частично с платиной. Эти катионы редко встречаются при обычном ходе анализа, и поэтому для количественного отделения никеля и его определения применяется почти исключительно метод осаждения диметилглиоксимом. [c.179]

Диметилглиоксим дает желтый осадок, легко растворимый в растВ Оре цианистого калия или в амм иаке О Садок лишь слегка растворяется в 50%-h i.m спирте и разбавленных кислотах. Золото и платина мешают этой р еакции, потому что их соли восстанавливаются до металла, но другие платиновые металлы е мешают. [c.569]

Для отделения палладия от других платиновых металлов применяют различные диоксимы (чаще всего диметилглиоксим), а-нитрозо-р-кафтол и цианистую ртуть (см. гл. IV). Обычно при осаждении значительных количеств палладия диметилглиоксимом, вследствие образования объемистых осадков, происходит соосаждение небольших количеств платины, родия и иридия, и требуется переосаждение палладия. Соосаждение платины обусловлено частичным ее восстановлением до двухвалентной при добавлении спиртового раствора диметилглиоксима в горячий раствор. [c.223]

Из нитритного раствора III осаждают палладии диметилглиоксимом (см. гл. IV, стр. 112). Глиоксимин палладия растворяют в царской водке, удаляют HNOg выпариванием с НС1 и определяют палладий колориметрическим методом (см. гл. IV, стр. 164). Фильтрат IV от палладия кипятят с НС для разрушения нитритов. Раствор выпаривают до малого объема и разрушают диметилглиоксим царской водкой. Повторным выпариванием с НС1 и водой разрушают нитрозосоединения платины, переводят ее в хлорид и осал<дают платину каломелью. Осадок прокаливают и взвешивают металлическую платину. [c.268]

К 2. Диметилглиоксим отделяет палладий от иридия и родия, но не от золота. Отделение от платины удается лишь при определенных условиях (стр. 344). Палладийглиоксим можно осторожным прокаливанием перевести в металл. При начинающемся разложении осадка удаляют пламя, через некоторое время нагревают дальше и окончательно прокаливают на паяльной горелке (см. 1а). [c.365]

Диметилглиоксим очень удобен для избирательного отделения и определения никеля и палладия. В виде ди-метилглиоксиматов могут также экстрагироваться платина (II) [1148], следы меди(П) и кобальта [881]. Ди-метилглиоксимат меди экстрагируется хлороформом лишь частично (Ig = —0,93), однако в присутствии хино-лина или додециламина экстракция сильно увеличивается [1283]. Значение константы экстракции, выражаемой уравнением [c.150]

Это замечание особенно справедливо в отношении родия и иридия. Отделить осмий и рутений от остальных платиновых металлов еще сравнительно просто, пользуясь легкой возгонкой их четырехоки-сей для палладия существует такой специфичный реагент как диметилглиоксим выделение платины значительно упрощено применением каломели. Но разделение родия и иридия до сих пор представляет трудную и еще не вполне разрешенную задачу почти все реагенты, предложенные для определения родия, в той или иной мере частично осаждают и иридий и затемняют реакции с родием при совместном присутствии. Это вынуждает аналитиков производить, сложные операции разделения при анализе испытуемых образцов, прежде чем разрешить вопрос о присутствии в них родия или тем более выделить его количественно. [c.212]

Большая роль в развитии учения о комплексных соединениях принадлежит русским и советским ученым Л. А. Чугаеву, И. И. Черняеву, Хлопину, А. А. Гринбергу и др. Л. А. Чугаев (1873—1922) известен своими работами в области аммиачных соединений платины реактив Чугаева (диметилглиоксим) применяется для качественной реакции на никель (комплексообразование) им osflaTia школа современных химиков-комплексников им организован Институт платины (ныне ИОНХ АН СССР). [c.280]

Хольцер [321] применял комплекс палладия с салицилальдок СИМОМ в виде весовой формы еще до того, как для этой же цели был предложен диметилглиоксим. Комплекс выделялся количественно из растворов менее 0,3 AI по соляной или 1,0 н. по серной кислоте. Описано количественное отделение палладия от платины, иридия, рутения, золота, никеля, железа (П1) и свинца [331]. [c.47]

Сообщалось, что диметилглиоксим можно использовать для осаждения платины. Это ошибочное мнение возникло на основании работы Купера [422], в которой описан осадок диметилглиоксимата платины и указано, что этот осадок можно отфильтровать через тигель Гуча и взвесить в виде С8Н14Ы404Р1. Однако в работе не приведены данные, указывающие на полноту осаждения и подтверждающие состав осадка. В более поздней работе [330] показано, что платина осаждается диметилглиоксимом неполностью. Во всяком случае, осаждаемое диметилглиоксимом комплексное соединение нельзя прямо взвешивать или прокаливать. Прокаливание обычно сопровождается сильными взрывами. [c.69]

Среди экорагентов, образующих внутрикомплексные соединения с катионами металлов, оксимы, в том числе диметилглиоксим, являются специфическими реагентами для экстракционного отделения и экстракционнофотометрического определения палладия. Электрофоретическое поведение палладия и платины в 0,1 М растворе НСЬ исследовали на бумаге, обработанной 2 -нш спиртовым раствором диметил-глиоксима. При этом палладий, образуя комплекс с диметилглиокси-мом, остается на линии старта, а платина смещается к аноду на расстояние около 100 мм, образуя компактную зону. Таким образом,этот вариант можно успешно использовать для экопресс разделений ионов Pd i) и Р1( У), а также для отделения их от ионов неблагородных металлов, которые в 0,1 М H L двигаются к катоду,например, ионов железа, кобальта, меди. [c.167]

Известны многочисленные комплексы двухвалентных платины и палладия не только с NHз, но и со многими другими аминами. Примером могут служить их диметилглиоксим аты, по строению аналогичные соединению никеля (рис. Х1У-42). Обычно комплексы Р1 устойчивее аналогичных комплексов Рё , но относительная устойчивость гидроксиламиновых оснований [Э(КНаОН)4](ОН)2 и их солей, по-видимому, обратна. Своей практической нерастворимостью в холодной воде (и разбавленной НС1) интересен желтый этилендиаминовый комплекс платины — [Р1(Еп)С1г]. Описано также много содержащих амины смешанных комплексных производных, например желтый [Р1(С0)(Ру)СЬ]. [c.394]

Более перспективные методы определения основаны на экстракции диметилоксимата никеля(И) или других оксиматов никеля(И) хлороформом или другими, не смешивающимися с водой органическими растворителями. Медь, палладий, платина(И) и золото(1И) также окрашивают хлороформ. При концентрации никеля ниже 1 ч. на млн. он, по-видимому, экстрагируется несколько хуж е, когда применяют диметилглиоксим и хлороформ Такое поведение никеля можно объяснить различием в скорости растворения твердого диметилглиоксимата никеля, с одной стороны, и экстракцией истинных молекулярных соединений этого элемента — с другой (см. метод на стр. 608). [c.604]

F г а S е г J. G., В е а m i s h F. E., M Bryde W. A. E., Anal. hem., 26, 495 (1954). — Описано определение палладия в свинце методом королькового анализа палладий отделяют от свинца, железа, никеля, меди, платины и др. экстракцией диметилглиоксимата хлороформом. Есть сведения, что Ре(П1) уменьшает полноту экстракции палладия и поэтому должно быть связано в комплекс этилендиаминтетрауксусной кислотой. Диметилглиоксим затем разрушают, обрабатывая раствор смесью серной и азотной кислот. [c.648]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология