Палладий отделение от осмия

Отделению малых количеств платины от больших количеств других платиновых металлов уделялось мало внимания. Для этой цели может быть полезен общий ход анализа для разделения платиновых металлов При этом способе сначала отделяют осмий и рутений в виде летучих четырехокисей и оставшийся раствор кнпятягг в присутствии б1ромата при pH = 8 для осажде-ция гидратов окисей палладия, иридия и родия соединения платины (IV) остаются в растворе. Осадок следует снова растворить и осаждение повто(рить один или большее число раз. [c.383]

ОТ других элементов платиновой группы (а также от золота и неблагородных металлов) наиболее часто применяется осаждение в виде хлороплатината аммония. Отделение это основано на том, что родий и палладий в наиболее характерном для них валентном состоянии не образуют нерастворимых двойных солей с хлоридом аммония. Четырехвалентные осмий, рутений и иридий дают соли, изоморфные с солью платины и обладающие примерно такой же растворимостью, как хлороплатинат аммония. [c.411]

Лучшим способом растворения сплавов, в которых преобладает содержание платины, является обработка царской водкой нри нагревании, если пренебречь продолжительностью этой операции. Необходимо при этом иметь в виду, что большая часть осмия теряется вследствие летучести четырехокиси осмия, если прибор, в котором проводится растворение, не снабжен приемником для конденсации или поглощения того соединения. Для обработки таких сплавов применяют смесь, состоящую из четырех объемов соляной кислоты, одного объема азотной кислоты и одного объема воды. Растворение платиновых сплавов в царской водке часто идет настолько медленно, что целесообразно предварительно увеличить поверхность образца расплющиванием или прокаткой. Для растворения губчатых золота, платины и палладия или черней этих металлов применяют разба-, вленную царскую водку. В процессе разложения платиновых минералов царской водкой происходит отделение сплавов, с преобладающим [c.399]

Малая избирательность реагентов, применяемых для определения платиновых металлов и золота, часто вызывает необходимость предварительного отделения определяемого элемента от сопутствующих ему металлов. В ходе анализа сложных материалов, содержащих все благородные металлы, последние, обычно, концентрируются совместно на одной из стадий анализа. Поэтому часто вначале прибегают к групповому разделению, к отделению друг от друга нескольких металлов, наиболее близких по химическим свойствам, а затем ищут пути разделения отдельных элементов. Для группового разделения используют различия в окислительно-восстановительных свойствах благородных металлов. Окислители (броматы, хлор) служат для отделения осмия и рутения от остальных благородных металлов. Восстановители (каломель, хлористую медь) применяют для отделения платины, палладия и золота от родия и иридия. Наиболее частыми сочетаниями металлов, получаемыми в результате группового разделения, являются осмий и рутений платина, палладий и золото родий и иридий. Для группового разделения, а также для отделения металлов друг от друга наряду с химическими применяют хроматографические и экстракционные методы. [c.218]

Ацетилен [390] рекомендуют как основной заменитель сероводорода. Его применяют для осаждения палладия, а в присутствии меди, платины, иридия и родия используют для отделения вместо гидразина. Ацетилен в газообразном состоянии или в виде водного раствора можно применять как осадитель в кислой среде. Коричневый осадок не является чистым соединением, и при количественном определении его необходимо прокаливать до металла. Осмий этим реагентом отделить нельзя, но в присутствии палладия оба металла очень быстро выделяются количественно. Золото осаждается ацетиленом только в кислой среде. [c.57]

При перечислении мещающих катионов автор руководствовался тем фактом, что в большинстве природных продуктов, за исключением осмистого иридия, платина и палладий являются основными компонентами, а родий, иридий, рутений и осмий содержатся в меньших количествах. Из неплатиновых металлов обычно присутствуют золото, неблагородные металлы восьмой группы, медь и хром. В производственных продуктах главными компонентами являются платина, палладий и реже родий. Кроме того, в сплавах содержатся иногда в значительных количествах твердые металлы иридий и рутений. В зависимости от предшествующих определению способов отделения в анализируемых л атериалах содерн<атся различные анионы. Примесям, не мешающим определению и присутствующим в количествах, редко встречающихся на практике, уделяется мало внимания. Следует указать, что мешающее действие одного платинового металла может обесценить отсутствие помех со стороны другого платинового металла. Например, если палладий и осмий мешают определению рутения, а родий и платина ему не мешают, то это не дает никаких преимуществ методу. [c.137]

Определение осмия при помощи тиомочевины в сернокислой среде МОЖНО производить на спектрофотометре при длине волны 480 ммк. Оптимальная концентрация при этом 8—40 мкг Os/мл. Палладий и рутений не мешают определению при соотношении Os Pd Ru = 4 1 0,1, поэтому отпадает необходимость очень тщательного отделения рутения. [c.183]

Отделение платины и палладия от родия и иридия в виде комплексных соединений с диэтилдитиокарбаминатом [72]. Малые количества платины и палладия (0,06—0,2 мг) могут быть отделены от других платиновых металлов экстракцией их соединений с диэтилдитиокарбаминатом хлороформом. Отделение осуществляется даже при значительном избытке родия и иридия (до 100-кратного для родия и 1000-кратного для иридия). Осмий и рутений следует предварительно отогнать в виде четырехокисей. [c.238]

При анализе платиновых металлов очень редко приходится иметь дело с определением только одного какого-либо элемента в чистом растворе. Природные минералы чаще всего наряду с платиной и палладием содержат в большем или меньшем количестве родий, иридий, осмий и рутений, а также железо, кобальт, никель и хром. Применяющиеся в технике изделия из платины, палладия или родия в большинстве случаев содержат некоторое количество иридия и рутения для повышения механической прочности. Определению платиновых металлов могут мешать анионы, которые появляются в растворе после растворения анализируемых материалов. Для отделения благородных металлов от сопутствующих элементов все еще наиболее удобны пробирные методы [404] (стр. 191), в то время как для разделения платиновых металлов почти всегда рекомендуют экстракционные методы, если определение заканчивают фотометрически. [c.356]

Осаждение в виде хлороплатината аммония. Этим способом платина отделяется от многих других металлов. Одновременно с платиной осаждаются осмий (IV), рутений (IV) и иридий (IV). Малые количества платины так не осаждаются. Палладий должен быть отделен. [c.944]

Метод нейтронного активационного анализа с хроматографическим выделением примесей по схеме систематического хода анализа может быть применен не только к образцам на основе кремния. После отделения основы подходяш,им методом (например, экстракцией) определение примесей в любом материале можно проводить по этой схеме. Примером тому может служить применение хроматографической схемы при активационном анализе осмия, палладия, платины [17] и щелочных металлов [18]. [c.310]

После отделения неблагородных металлов из растворов, содержащих платину и ее спутники, обычно отгоняют прежде всего осмий и рутений в виде летучих четырехокисей. Затем сравнительно легко можно отделить платину и палладий. [c.223]

Позднее, в работах авторов, занимавшихся аффинажем платиновых металлов (Сен-Клер Девилль, Дебре, Стас), главное внимание обращалось на аффинаж самой платины. Металлам, сопровождающим платину, придавали мало значения и нередко оставляли их после отделения платины без переработки. Постепенно стал находить себе промышленный спрос иридий, а затем уже родий и палладий. Рутений и осмий до сих пор не получили широкого практического применения. [c.229]

Однако частичное отделение родия может быть выполнено различными методами. Некоторые неблагородные металлы можно отделить от родия гидролизом в присутствии нитрита [143, 144], при этом уменьшение соотношения между количеством родия и неблагородных металлов затрудняет отделение. С помощью гидролиза отделяют также родий от платины (IV) [144]. Золото осаждают различными восстановителями [295], а палладий хорошо отделяется диметилглиоксимом. Рутений и осмий отделяют отгонкой в виде четырехокисей. [c.23]

В некоторы.х метода.х недостаточное отделение палладия от других платиновых металлов дополняют экстракцией. Очень часто отделяемые таким образом металлы содержатся в растворе в очень малых количествах, а отсутствие помех со стороны таких металлов, как осмий и рутений, не особенно важно. Некоторые из предложенных методов можно применять к растворам, выпаренным с серной и хлорной кислотами до паров. Эти методики можно использовать для анализа соответствующих растворов. [c.214]

Хотя осмий и рутений отделяются от платины совместно с другими металлами платиновой группы, но иногда целесообразно применять дистилляцию, используя способность этих элементов образовать летучие четырехокиси. Этот простой способ удаления двух металлов группы упрощает разделение палладия, родия и иридия после отделения их от платины гидролитическим осаждением [c.373]

Этот способ разделения обычно применяют для анализа смесей, которые могут быть богаты иридием, но содержат лишь ничтожные количества осмия и рутения. В некоторых случаях предотвращают выделение иридия вместе с платиной, восстановив его предварительно до трехвалентного состояния, а иногда обе соли осаждают совместно, с целью отделения их от палладия и родия. Родий, который в солянокислом растворе всегда находится в трехвалентном состоянии, и палладий (П) ие образуют нерастворимых двойных солей с хлоридом аммония, но они увлекаются солью платины, причем родий с исключительным постоянством. С другой стороны, достигнуть этой реакцией количественного осаждения платины фактически невозможно. Лишь продолжительная обработка большим избытком хлорида аммония приводит к почти количественному выделению хло- [c.375]

Отделение металлов группы платины друг от друга. Обычно сначала отделяют осмий и рутений отгонкой их четырехокисей . Оставшийся раствор приводят к рн 8—осаждаются гидроокиси палладия, родия (П1) и иридия (П1). Для полного отделения от платины необходимо переосаждение. В качестве коллектора, если это нужно, можно использовать железо (П1). [c.763]

Для отделения осмия от вольфрама использовали систему ТБФ — НС1 [96]. Аказа и др. [3] разделяли смесь Аи, Pt и Pd, содержащую по 0,5 мг каждого металла платину и палладий вымывали 3,5 М соляной, а золото — азотной кислотами. Палла-дий(П), платину(1У) и золото(1П) разделяли при помощи ТОФО, нанесенного на порошок целлюлозы, и растворов минеральных кислот в качестве подвижной фазы [23]. На рис. 8 приведены данные по разделению смеси, содержащей по 3 мг каждого из этих металлов. Кольвин [26] выделял палладий из отходов переработки ядерного горючего с помощью системы аликват-336 — НС1. [c.249]

Удовлетворительный метод отделения осмия от рутения предложили Зауэрбрун и Сендел [112] (см. методику 115). По этому методу рутений удерживают в растворе, восстанавливая его сульфатом железа(П), а осмий окисляют азотной кислотой и экстрагируют хлороформом. Экстракт обрабатывают сернокислым раствором тиомочевины и измеряют светопоглощение при 480 ммк. Метод пригоден для определения 5—100 мкг осмия. Хлориды мешают, так как в их присутствии образуются хлоро-осматы, не окисляющиеся до восьмивалентного состояния. Если присутствия хлоридов нельзя избежать, их нужно удалить осторожным выпариванием с серной кислотой в присутствии сульфата железа(II). В растворах, содержащих большие количества железа(П), меди(И), палладия(П) и платины(1У), результаты определения осмия удовлетворительны. [c.179]

Разделение сероводородом и сульфидом аммония. Отделение катионов IV и V групп от кобальта сероводородом 83]. В сильнокислых растворах (pH 1) сероводород осаждает катионы IV и V групп в виде. малораствори.мых сульфидов. Таким путе.м отделяют. медь, серебро, ртуть, свинец, висмут, кад-.мий, рутений, родий, палладий, осмий,. мышьяк, золото, платину, олово, сурьму, иридий, гер.маний, селен, теллур, молибден, таллий, индий, галлий, ванадий и вольфрам от кобальта и других катионов III группы. Однако в присутствии четырехвалентного олова часть кобальта увлекается осадком сульфида олова. Соосаждение предотвращается при пропускании сероводорода в нагретый до 60 " С раствор в I соляной кислоте и акролеин в концентрации 0,5 мл на 100 мл раствора 715]. [c.62]

Этот способ разделения обычно применяют для анализа смесей, которые могут быть богаты иридием, но содержат лишь ничтожные количества осмия и рутения. В некоторых случаях предотвращают выделение иридия вместе с платиной, восстановив его предварительно до трехвалентного состояния, а иногда обе соли осаждают совместно, с целью отделения их от палладия и родия. Родий, который в солянокислом растворе всегда находится в трехвалентном состоянии, и палладий (II) не образуют нерастворимых двойных солей с хлоридом аммония, но они увлекаются солью платины, причем родий с исключительным постоянством. С другой стороны, достигнуть этой реакцией количественного осаждения платины фактически невозможно. Лишь продолжительная обработка большим избытком хлорида аммония приводит к почти количественному выделению хлороплатината аммония, но это способствует также соосаждению других металлов. Таким образом, количественно отделить платину в виде хлороплатината аммония от других металлов платиновой группы практически не представляется возможным, хотя результаты определения платины иногда бывают близки истинным за счет взаимной комненЬации ошибок. [c.411]

По методу Волластона, для получения родия из сырой платины ее обрабатывали царской водкой. При этом часть испытуемого вещества оставалась нерастворенной. Этот остаток незадолго до открытия родия был исследован Теннантом, который обнаружил в нем два новых металла — иридий и осмий [78]. Волластон исследовал растворы. Из раствора в царской водке Волластон осаждал сначала платину хлористым аммонием, затем к фильтрату после отделения хлороплатината аммония (NH4)2[Pt I6 прибавлял цинк. При этом выделялся новый осадок. Он содержал главным образом металлические палладий, родий, медь и свинец. После того как последние два металла были удалены путем растворения в слабой азотной кислоте, нерастворимую часть смешивали с половинным по весу количеством хлористого натрия, прогревали с разбавленной царской водкой и раствор выпаривали досуха. После этого, пишет Волластон, остают- [c.228]

При систематическом анализе металлов платинсмвой группы сначала отделяют осмий и рутений в виде летучих четырехокисей, затем палладий, родий и иридий осаждают в виде гидратов окисей в присутствии бромата при определенной кислотности Гидролитическое осаждение родия происходит полностью при pH = 6. Для освобождения от платины гидрат окиси родия необходимо переосадить. Палладий отделяют в виде соединения с диметилглиоксимом, а затем для отделения от иридия родий осаждают в виде металла восстановлением хлоридом титана (III) в горячем сернокислом растворе. Осадок родия необходимо растворить и переосадить для отделения малых количеств иридия, который был увлечен осадком. До сих пор неизвестно, насколько пригодны такие методы отделения, если очень малые количества родия находятся в присутствии больших количеств других элементов платиновой группы. [c.405]

Палладий и платина растворяются в смеси HNO3 и НС1 (1 3). Чистые родий, иридий и рутений растворяются незначительно, если же они содержатся в сплавах, то переходят в раствор. Осмий теряется в виде OSO4 при нагревании. Титан пассивируется и поэтому стоек к действию такой смеси [5.892]. Д При разложении проб, содержащих золото, смесью НС1 и HNO3 (3 1) возможны потери золота из-за сорбции стенками сосуда и фильтром при отделении нерастворимого остатка. При определении ртути в сульфидах и других материалах пробу растворяют в этой же смеси. [c.194]

Хашми и Адил [94] применили круговую тонкослойную хроматографию для разделения родия, золота, рутения, платины,, осмия, палладия и меди смесью ацетон—ацетилацетон—2 М соляная кислота (100 10 3). Для отделения палладия использовали смесь ацетон—ацетонилацетон—вода—2 М соляная кислота (20 2 1 1). Соединения почти всех указанных элементов, за исключением родия и осмия, обнаруживали 1 %-ным раствором рубеановой кислоты (рубеанового водорода) в 96 %-ном этаноле чувствительность 0,1—2,0 мкг [95]. С помощьк> [c.494]

Различные методы разделения платиновых металлов. При анализе материалов, содерн<ащих платиновые металлы, для отделения платины от других. элементов платиновой группы (а также от золота и неблагородных металлов) наиболее часто применяется осаледение в виде хлороплатината аммония. Отделение это основано на том, что родий и палладий в наиболее характерном для них валентном состоянии не образуют нерастворимых двойных солей с хлоридом аммония. Четырехвалентные осмий, рутений и иридий дают соли, изоморфные с солью платины и обладающие примерно такой же растворимостью, как хлороплатинат аммония. [c.375]

При анализе сплавов иридия с платиной для отделения иридия от родия и палладия, которые могут содержаться в таких сплавах, можно с успехом применять сплавление анализируемого материала с десятикратным количеством свинца при 900—1000°. Избыток свинца и сп.пьеы свинца с платиной, родием и пaл iaдиeм растворяют последовательной обработкой азотной кислотой, а затем разбавленной царской водкой. Иридий не образует сплава со свинцом и не растворяется в царской водке, но он загрязняется р тением, железом и, возможно, осмием, если эти элементы присутствуют в сплаве. Подробный ход выполнения этого исключительно точного разделения приведен в разделе Методы определения (стр. 385). Способ этот применим также к анализу губок, состоящих из платины и иридия. Наличие цинка, который мог быть введен, например, для выделения платиновых металлов из раствора, приводит к растворению некоторого количества иридия. [c.376]

Действительно, в ряду щелочных металлов литий не следует за натрием, а оказывается между кальцием и магнием. За щелочноземельными металлами следует не магний, а литий, бериллий же находится почти в конце ряда, вблизи алюминия. Рений, осмий, иридий, платина оказываются более электроположительными, чем технеций, рутений, родий, палладий, а марганец, железо, кобальт, никель— более электроотрицательными. Между таллием и индием оказывается свинец, а бор смещается к гораздо более отрицательным элементам, занимая место между кремнием и полонием. В IV группе между свинцом, оловом и германием, кремнием располагаются пять элементов II, III и V групп, а углерод сдвигается к еще более электроотрицательным элементам, располагаясь между фосфором и водородом. В V группе висмут, сурьма отделены от своих аналогов — мышьяка и фосфора — пятью элементами, а азот располагается еще на семь элементов правее. Между полонием, теллуром (VI группа) и селеном, серой располагаются шесть элементов, а кислород отделен от последних тремя элементами. Так же разорван и ряд галогенов. Следовательно, расположение элементов в порядке уменьшения электроноложительности, хотя и связано с их расположением в периодической системе, но осложнено немонотонным изменением этого свойства в подгруппах элементов-аналогов. [c.119]

Во всех трех больших периодах при переходе от металла I группы (калия, рубидия и цезия) к металлам VI группы (хрому, молибдену и вольфраму) наблюдается сильное уменьшение межатомных расстояний и диаметров атомов, соответствующее предлагаемой гипотезе о полном отделении всех валентных электронов и обнажении р -оболочек ионов. Чем больше избыточный заряд таких ионов с одинаковыми электронными конфигурациями, тем, естественно, сильнее притяжение р-электронов к ядру и тем меньше диаметр этих ионов и короче расстояния между ними. Этому сокращению расстояний способствует и повышение электронной концентрации. Атомные диаметрых-мар-ганца (плотная кубическая модификация) и б-марганца (объемноцентрированная кубическая модификация) резко увеличены по сравнению с соответствующим диаметром атомов хрома и железа, что вновь указывает на пониженную степень ионизации атомов марганца (1- -). Железо, кобальт и никель имеют меньшие атомные диаметры вследствие того, что они двухкратно ионизированы. От железа к никелю межатомные расстояния уменьшаются в связи с сокращением размеров внешней электронной оболочки. Уменьшение межатомного расстояния продолжается в VII и VIII группах в связи с переходом от объемноцентрированной к плотнейшим упаковкам и достигает минимума у рутения и осмия. Межатомные расстояния от рутения к палладию и от осмия к платине слегка увеличиваются вследствие уменьшения электронной концентрации от 4 до 2 элЫтом и соответствующего понижения энергии межатомной связи. Далее к побочным металлам второй группы (цинку, кадмию и ртути) межатомные расстояния и атомные диаметры продолжают возрастать в связи с уменьшением концентрации свободных электронов. Атомные радиусы [c.233]

Отделение хлорида золота от хлоридов платины, иридия, палладия, осмия и рутения. 0,5 мл анализируемого раствора помещают в маленькую пробирку содержимое пробирки взбалтывают с 1 мл этилацетата . В эфирный слой переходит хлорид золота, но не соли платиновых металлов. Эфирный слой отсасывают тонкой пипеткой, эфир выпаривают досуха, остаток растворяют в капле 1 н. НС1 и вносят в раствор крупинку NH4 NS в присутствии золота из раствора осаждаются кристаллы NH.JAu( NS)4]. [c.195]

Осгадительным методам отделения малых количеств платины от остальных металлов платиновой группы уделялось мало внимания. Для этой цели можно использовать общий ход анализа для разделения металлов платиновой группы-. В этом методе сначала отделяют осмий и рутений в виде летучих четырехокисей и оставшийся раствор кипятят в присутствии бромата при pH 8 для осаждения гидроокиси палладия, иридия и родия платина(1У) остается в растворе. Осадок следует растворить и осаждение повторить один или несколько раз. Се(1У) является подходящим носителем. [c.649]

Поскольку химические свойства платиновых металлов очень близки, определение платины практически возможно только после ее предварительного отделения. Лучше всего сначала выделить из пробы рутений и осмий в виде четырехокисей [2348] (стр. 360), а затем отделить палладий и платину экстракцией хлороформом диэтилдитиокарбаминатных комплексов или иодокомплексов трибутилфосфатом [618]. Преимущество дибензил- и дифенилкарбамината [1746] по сравнению с диэтилкар-баминатом состоит в том, что диэтильное производное легко разлагает- [c.369]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология