Палладий анализ

Исчерпывающее гидрирование сопряженных диенов проводят, используя в качестве катализатора никель, платину или палладий. Анализ частично гидрированного бутадиена показывает присутствие бутена-1 я цис- и транс-бутепов-2 их количества зависят от используемого катализатора. [c.208]

Осадок диметилглиоксимата никеля обладает весьма ценными для анализа свойствами. Так, он весьма мало растворим в воде (ПР = 2,3-10"25), концентрация Ni + в его насыщенном растворе составляет около 4 10 г-ион/л. Избыток осадителя еще больше понижает эту и без того весьма малую растворимость осадка. Далее, весьма ценно, что осадок получается достаточно чистым. Наконец, реакция довольно специфична. Из других катионов малорастворимые осадки с диметилглиоксимом дают только палладий и платина, которые редко встречаются при обычных анализах. Все это делает диметилглиоксим наиболее ценным осадителем Ni +-ионов. [c.188]

Примером адсорбционного способа анализа газов является определение водорода в смеси его с инертными газами (азотом и др.) пропусканием смеси через губчатый палладий, который полностью адсорбирует из этой смеси только водород. [c.825]

Для их раздельного определения весьма плодотворным оказался метод каталитической дегидрогенизации по Зелинскому. При дегидрогенизации предельного остатка бензиновых и керосиновых фракций на специальном катализаторе (палладий на активированном угле) при 300 °С шестичленные нафтены количественно превращаются в ароматические углеводороды с выделением водорода. Эта реакция очень подробно изучена и с успехом применяется при исследовании советских нефтей. Количество образовавшихся ароматических углеводородов определяется описанными выше методами. По разности между общим содержанием нафтенов и содержанием только циклогексановых судят о количестве циклопентановых нафтенов. Содержащие последних можно установить и прямым анализом физическими методами после дегидрогенизации и выделения образовавшихся ароматических углеводородов. Значения аг из табл. 1 в этом случае надо брать для цикло-пент новых углеводородов. При детализированных исследованиях предельные остатки подвергаются четкой ректификации и в узких фракциях нафтеновые углеводороды идентифицируются спектральными методами и по физическим константам. [c.66]

Различие между обоими типами адсорбции становится ясным при анализе изобар. На рис. 23 в качестве примера приведена изобара адсорбции окиси углерода палладием при давлении 150 мм в интервале от —200 до +200°. При низких температурах протекает исключительно физическая адсорбция, интенсивность которой снижается с повышением температуры до некоторого предела, с которого начинается рост активированной адсорбции. Такие же изобары получены и для других случаев. [c.118]

Палладий в виде фольги используют как фильтр для отделения водорода от других газов. Так, например, легко отделить водород от гелия, поставив мембрану из палладия водород через него проходит, сорбируясь из смеси газов и десорбируясь с другой стороны мембраны, а Не как инертный газ (Is ) в палладии не растворяется и через него пройти не может. Это явление используется при анализе газов, содержащихся в металлах. [c.379]

Рентгеноструктурный анализ кристаллов показал, что положительно двухзарядные ионы никеля, палладия и платины образуют комплексы именно такого плоскоквадратного типа. [c.474]

Определить молярную концентрацию палладия в растворе, если при анализе 50 см исследуемого раствора была получена высота волны 12,5 мм, а после добавления 2,5 см стандартного раствора с концентрацией 0,02 М высота волны увеличилась до 26 мм. [c.116]

При определении палладия в электролите использовали метод градуировочного графика. Перед анализом электролит разбавили в 100 раз. Атомное поглощение этого раствора при 244,79 нм равно 0,440. Определить концентрацию палладия в электролите (в г/дмЗ). Для построения градуировочного графика была приготовлена серия стандартных растворов с концентрацией 5, 10, 15, 20 и 25 мкг Pd в 1 смЗ. Атомное поглощение этих растворов составляет [c.139]

Соединение просушивают при 100°, причем образуется моногидрат. Азот определяют по методу Дюма. Калий и палладий определяют в той же навеске следуюш им путем. Соединение разлагают концентрированной серной кислотой, упаривают до незначительного объема (5—10 мл), обрабатывают холодной водой и палладий осаждают 1-процентным раствором диметилглиоксима в 95-процентном этиловом спирте. Образовавшийся при этом диметилглиоксимат палладия фильтруют с помощью фильтровального тигля с пористым дном, хорошо промывают горячей водой и сушат при 110°. Калий в фильтрате определяют в виде сульфата. Данные анализа K2[Pd( N),l.H20 [c.238]

НИЗКИХ концентраций двойных связей в некоторых синтетических полимерах. Этот радиоизотоп является источником чистого р-излучения (Емакс = 0,714 Мэв) и имеет период полураспада, равный 3,1 X 10 лет. Хлор легко получать путем разложения хлорида палладия (И) [66] и количественно переносить с помощью линии, откачанной до высокого вакуума, с кранами без смазки. Радиоактивность газообразного хлора удобно измерять путем поглощения известного его количества в растворе избытка стирола в четыреххлористом углероде. Со стиролом хлор реагирует мгновенно, и радиоактивность образующегося раствора можно измерять счетчиком Гейгера — Мюллера, который применяют в радио-изотопном анализе жидких образцов. Химическое определение хлора легко осуществить путем титрования иода, выделяющегося при поглощении хлора в водном растворе иодида калия, раствором тиосульфата. [c.233]

Для определения малы.х количеств платины и палладия в уране обычные методы спектрального анализа, описанные выше, непригодны. Для успешного анализа необходимо применение методов предварительного химического обогащения проб. [c.368]

Ход анализа. При содержании в катализаторе 0,5-1 % Pd навеску образца 0,1 г, взвешенную с точностью 0,0001 г, помещают во фторопластовую чашку и смачивают 2 мл воды. Добавляют 5 мл азотной кислоты, 5 мл фтористоводородной кислоты и нагревают на электроплитке с закрытой сп.<ралью до растворения навески и получения влажных солей. К остатку прибавляют 5 мл воды, 5 мл азотной кислоты и выпаривают досуха. Эту операцию повторяют трижды. К сухому остатку добавляют 5 мл царской водки и смесь вновь упаривают досуха. Для переведения палладия в хлоридную форму сухой остаток обрабатывают 5 мл соляной кислоты и выпаривают досуха. Далее к остатку в чашке прибавляют 10 мл соляной кислоты и нагревают смесь до полного растворения. [c.7]

Ход анализа. 1мл электролита отбирают в стакан вместимостью 50 мл, добавляют 10 мл соляной кислоты и кипятят 2 — 3 мин. Затем охлаждают, количественно переносят в мерную колбу вместимостью 100 мл и доливают до метки водой 1 мл полученного раствора переносят в мерную колбу вместимостью 25 мл, добавляют 2 мл ОП-10, 2 мл раствора реагента и доливают ацетатным буферным раствором до метки. Оптическую плотность раствора комплекса измеряют при 350 нм в кювете с / = 3 см относительно раствора холостого опыта. Содержание палладия определяют по калибровочному графику. [c.16]

Свойства. В сухом состоянии устойчив. При диспергировании в воде твердый продукт (содержащий 50 /о Pd) способен поглощать объем водорода, в 3000 раз превышающий собственный (в газовом анализе применяется пипетка Пааля). Коллоидный раствор с концентрацией 1,5—1,7% Pd — черный в отраженном свете в проходящем свете тонкие слон этого раствора кажутся черно-коричневыми с зеленоватым отливом. После длительного стояния в течение недель или месяцев палладий медленно выпадает в виде хлопьев. [c.1829]

Метод восстановления применялся Трейбсом и Шеллнером и для определения продуктов аутоокисления углеводородов, имеющих фенильные группы, связанные с циклогексильным кольцом через сопряженную двойную связь. Концентрат продуктов аутоокисления подвергался каталитическому гидрированию на палладии. Анализ продуктов гидрирования показал, что в аутооксидате присутствуют как гидроперекиси, так и эпоксидные соединения. Так, циклогексилидендифенилметан при аутоокислении в течение 15 ч при 80°С без катализатора и растворителя дал продукт, содержащий 20—25% перекиси. О механизме окисления можно судить на основании состава продуктов [c.155]

В случае гидрида палладия анализ показывает, что как для вакансии атомов водорода, так и для междоузельных атомов металла результаты получаются одинаковыми. Для вакансионного механизма ЯVv = 0,15 эе и Яу = = 2,5 эв при величине я, изменяющейся от 0,66 при 160° до 0,61 при 290°. Хотя изменение параметра 5 относительно невелико, абсолютные значения далеки от 8 = 1, отвечающей структуре каменной соли. Можно предположить, что атомы водорода распределены не хаотично, а упорядочены, так что структура фактически не является структурой каменной соли. Однако это не подтверждается экспериментом не было обнаружено никакого дальнего порядка [28]. Не исключено, что возникает ближний порядок, приводящий к структуре с параметром х, близким к 0,6—0,7, причем остающиеся узлы оказываются недоступными. Такой ближний порядок может быть обусловлен электронной структурой (зоны Бриллюэна), что и подтверждается рядом экспериментальных данных. Например, магнитные измерения показывают, что вплоть до состава Рс1Но,7 атомы водорода вводятся в решетку в виде ионов Н , а их электроны используются для заполнения дырок в с -зоне палладия [28]. При более высоких концентрациях атомы водорода должны вводиться в кристалл либо в виде Н , либо в виде комбинации Н+ + электрон, причем такому состоянию отвечает более высокая энергия. Это приводит к увеличению общей энергии, а следовательно, и к тому, что остающиеся узлы оказываются недоступными. [c.626]

Исследование превращений изомерных гексанов и метилциклопентана в присутствии (10% Рс1)/А120з показало [87], что основной реакцией является селективное деметилирование гексанов, а в случае метилциклопентана—гидрогенолиз пятичленного цикла. Вместе с тем, как и в присутствии Pt-катализаторов, происходит изомеризация гексанов. Анализ начального распределения продуктов реакции с использованием молекул, меченных С, показал, что структурная изомеризация гексанов проходит по циклическому механизму. В дальнейшем аналогичные превращения были исследованы [88] в присутствии Pd-, Pt-, а также нового вида катализаторов— сплавов Pd—Au и Pt—Au, осажденных па АЬОз (содержание металла везде 10%). Сплавы палладия менее активны, чем сам Pd, даже после активации воздухом при 400 °С. Основной реакцией в присутствии (Pd— Au)/АЬОз, как на Pd/АЬОз, является селективное деметилирование механизм изомеризации гексанов — циклический. Несколько неожиданный результат был получен в случае Pt-катализаторов при переходе от Pt к сплаву 15% Pt — 85% Au. В то время как на Pt/АЬОз изомеризация н-гексана проходит главным образом по механизму сдвига связей, на (Pt—Au)/АЬОз — по циклическому механизму. Аналогично гидрогенолиз метилциклопентана на указанном сплаве Pt—Au проходит неселективно, в то время как на катализаторе Pt/АЬОз — почти исключительно по неэкранированным С—С-связям цикла. Полученные результаты привели к выводу, что высокая дисперсность Pt и присутствие в непосредственной близости от атомов Pt ионов кислорода являются причинами изомеризации н-гексана по циклическому механизму и неселективного гидрогенолиза метилциклопентана [88]. [c.204]

В настоящее время в общем газовом анализе часто применяют сжигание свободным кислородом в присутствии катализаторов. Из больного числа исследованных катализаторов наилучшие результаты получены с металлическими платиной и палладием. Пал.тгадий и платину применяют в виде проволочной спирали, впаянной в верхнюю часть стеклянной шшетки (рис. 4), или в осанчденнсм виде на носителях (асбест, активированный уголь, керамика), С лучшими образцами катализаторов этого типа [2,31 водород количественно окисляется при комнатной температуре, а метан сгорает при 400—500° С. [c.29]

В работе [122] показано, что индивидуальные сульфиды являются эффективными экстрагентами солей золота (III), палладия (II), серебра, ртути (И), платины (IV) и теллура (III). Палладий и золото количественно извлекаются диалкилсульфидами из соля-H0-, азотно- и сернокислых растворов в виде комплексов типа [РёСЬ-Зг] и [Au b-S], где S — сульфидный экстрагент. Экстракционная способность практически не изменялась при увеличении молекулярной массы сульфидов. По эффективности и избирательности извлечения сульфиды принадлежат к одним из лучших экстрагентов золота, палладия и серебра. Высокие экстрак-. ционные свойства сульфидов используются в аналитической химии для отделения примесей при нейтронно-активационном, атомноабсорбционном и полярографическом анализе золота, палладия, серебра. [c.342]

Хлоргидрат З-ф-х л орэти л)- 4- метилпиридин а. К раствору 0,3 г хлористого палладия в 10 мл горячей 2,5 н. соляной кислоты прибавляют 50 мл метилового спирта и 3 г активированного угля, промытого соляной кислотой. Смесь обрабатывают водородом и прибавляют раствор 6,37 г 2,6-дихлор-3-( -хлорэтил)-4-метилпиридина в 100 мл метилового спирта. Гидрируют реакционную смесь в течение двух часов при комнатной температуре и давлении 2,1 атм. Затем отфильтровывают катализатор и отгоняют спирт под уменьшенным давлением. Остаток растворяют в абсолютном спирте и отгоняют спирт эту операцию повторяют несколько раз для того, чтобы полностью отогнать воду. Кристаллический остаток растворяют в небольшом количестве абсолютного спирта и осаждают эфиром выход вещества равен 5 г (85,5% от теорет.). Образец для анализа после двух перекристаллизаций из смеси спирта и эфира и одной перекристаллизации из ацетона плавится при 170—171° [341]. [c.259]

Обобщение исследований ряда основных проблем глубокого окисления органических соединений дано в работах Л.Я.Марголис, О.В.Крылова, В.А.Ройтера, С.Л.Кипермана, В.Д.Сокольского, Г.И.Голодца, В.В.По-новского, Я.Б.Гороховатского, В.М.Власенко и других ученых. Разработаны многочисленные катализаторы глубокого окисления органических веществ как металлического типа (в основном, нлатина или палладий или их смеси, нанесенные в небольших количествах на инертный носитель), так и более дешевые катализаторы - оксиды металлов, однако при этом остается далеко до конца не решенной проблема их выбора для конкретных процессов очистки газов [10]. Приводимые в технической литературе данные редко содержат информацию, позволяющую моделировать процесс термокаталитической очистки газов на основе экспериментальных материалов [11], которые к тому же часто противоречивы. В связи с этим нами сделана попытка обобщения и анализа ряда задач термокаталитической очистки паровоздушных смесей от примесей наиболее характерных органических веществ, содержащихся в отходящих газах про- [c.9]

Диметилглиоксим образует нерастворимые осадки, кроме + +, только с некоторыми другими катионами элементов VIII группы периодической системы, а именно с палладием и частично с платиной. Эти катионы редко встречаются при обычном ходе анализа, и поэтому для количественного отделения никеля и его определения применяется почти исключительно метод осаждения диметилглиоксимом. [c.179]

Для аналитической химии платины в степени окисления - г4 имеют значение реакции с КС1 и ЫН4С1. Осадки солей палладия образуются лишь в том случае, если и раствор палладия, и раствор осадителя достаточно концентрированы (для КаРйСЬ р/(=5,2). При отделении осадков комплексных солей платины центрифугированием они, вследствие разложения и выделения тонкораздробленной платины, становятся черными. В ходе систематического анализа палладий и платина должны отделяться в процессе восстановления. Есть опасность, что, бЛа -годаря устойчивости иона [Р1С1б] (опыт 1), платина попаДе в ходе разделения в группу НаЗ . I [c.643]

Исходя из свойств некоторых органических соединений, применяемых в анализе, перспективными для качественного обнаружения ионов металлов метод адсорбционно-комплексообразовательной хроматографии являются (в скобках указаны определяемые элементы) ализарин С (алюминий, циоконий, торий) алюминон (алюминий, бериллий) арсеназо III (цирконий, гафний, торий, уран, редкоземельные элементы) диметилглиоксим [никель, кобальт, железо (II), палладий (И)] 2,2 -дипиридил [железо (И)] дитизон (серебро, висмут, ртуть, свинец, цинк) дифенил-карбазид [хром (VI)] 2-нитрозо-1-нафтол (кобальт) нитро-зо-Н-соль (кобальт) рубеановая кислота [железо (III), [c.248]

Теплота атомизации и энергия разрыва когезионных связей самая низкая у никеля и палладия (табл. 10). Под воздействием теплоты адсорбции водорода или теплоты реакции эти катализаторы формируются быстрее других и диспергируются также легко. В водных растворах кислот максимальная адсорбция непредельных соединений наблюдается в области потенциала 0,15—0,25 В (от обратимого водородного в данной среде). Из металлов п.патиновой группы самая слабая адсорбция (почти на порядок меньше) наблюдается на Рс1 (табл. 10). Хемосорбцпя при отрицательных по- енциалах очень часто сопровождается распадом (гидрогенолизом) органических соединений и их изомеризацией. Можно подобрать условия, когда эти реакции даже при комнатной температуре становятся решающими. В связи с этим необходимо проводить анализ не только содержимого в растворе, но и в газовой фазе. [c.207]

Проведенными ранее исследованиями показана высокая эффективность сульфаминового электролита для фракционного разделения металлов в условиях потенциостатического электролиза при переработке полиметаллического сырья, содержащего золото, серебро, цветные и редкие металлы. В отчетный период продолжены работы по изучению электрохимического поведения платиновых металлов в растворах сульфаминовой кислоты. Изучено влияние концентрации кислоты (25 - 100 г/л) и вида подготовки поверхности образца на анодную поляризацию палладия. Измерены стационарные потенциалы металла. Анализ поляризационных кривых [c.107]

Для приготовления раствора I расчетное количество хлористого палладия тщательно растирают в фарфоровой ступке, переносят в сосуд с дистиллированной водой, предварительно подкисленной соляной кислотой в соответствии с рецептурой, и нагревают до температуры 50—80 °С до полного растворения хлористого палладия Приготовленный раствор переносят в рабочую ванну Для качественной оценки пригодности раствора активирования одну часть указанного раствора смешивают с равным объемом свеже-приготоаленного раствора сенснбилизнровання Раствор пригоден к работе, если полученная смесь окрашивается в красный илн коричнево красный цвет Бурый осадок, выпадающий при попадании нонов олова из раствора сенсибилизироваиия вследствие плохой промывки, удаляют периодическим фильтрованием Корректирование раствора по содержанию хлористого палладия производят по данным химического анализа [c.39]

Для приготовления раствора 2 расчетное количество размельченного хлористого палладия растворяют в заданном количестве аммиака при температуре от 50 до 60 °С В охлажденный до температуры 18—30 °С раствор вводят при перемешивании нужное количество трилона Б, доливают дистиллированную воду до уровня и отфильтровывают Хранить его надо в плотно закрытой таре Необходимо анализировать раствор на содержание хлористого палладия не реже одного раза в неделю Корректирование раствора требуется производить концентрированным раствором активатора на основании химического анализа Растворы для активирования на основе хлористого [талладия пригодны во всех случаях металлизации [c.40]

Методами металлографического, рентгенографического и дифференциального термического анализов изучено строение сплавов титана с металлами группы платины. На основании полученных экспериментальных данных построены диаграммы состояния системы титан — рутений, титан — осмий, титан — родий, титан — иридий и титан — палладий. Обсуждены особенности строения диаграмм состояния двойных систем титана с металлами VIII группы в зависимости от их положения в периодической системе элементов. Рис. 6, библиогр. 32. [c.231]

Впервые осуществлена структурно-групповая идептифи-кящш 11 типов сульфидов и 6 типов тпофенов, содержащихся в керосино-газойлевом дистилляте арланской нефти с использованием комплекса методов дифференциации и анализа молекулярной спектроскопией и масс—спектрометрией. Разработаны методы селективной экстракции сульфидов, впервые предложены нефтяные сульфиды в качестве экстрагентов золота, платины, палладия и суммы родия, рутения и иридия. [c.197]

В качестве примера радиоактивацнонного анализа приведем схему определения железа. В основе определения лежит ядерная реакция Fe (и, у) Fe (содержание Fe в природном железе составляет 0,34%). Облученный образец растворяют в смеси азотной и хлорной кислот, куда в качестве носителя добавлено определенное количество Fe ls. Дальнейшие манипуляции преследуют своей целью отделение Fe от других активированных элементов. Для этого образовавшийся раствор упаривают до появления паров, добавляют НС1 и КМПО4 и проводят экстрагирование железа диэтиловым эфиром. Из эфирных экстрактов железо реэкстрагируют водой, реэкстракт подкисляют, добавляют хлориды мышьяка, меди, палладия, сурьмы и пропускают сероводород. Отфильтровав выпавшие сульфиды, к фильтрату добавляют аммиак и выделяют, центрифугируя, выпавший сульфид железа. Последний рас- [c.166]

Для отделения элемента-основы применяют метод количественной флотации осадков внутрикомплексных соединений металлов с помош,ью несмешиваюш,ихся органических жидкостей [266]. При анализе молибдена проводили флотацию бензоиноксимата молибдена [Mo02( i4Hi20N2)] хлороформом [269, 273]. Никель и палладий отделяют флотацией их диметилглиоксиматов хлороформом [28, 75], а цирконий — флотацией изоамиловым спиртом миндаля-та циркония [598]. [c.111]

В случае анализа медного сплава в подготавливаемый раствор добавляют 1,5 мл 0,1 IV) раствора ЭДТА. Оптическую плотность анализируемого раствора измеряли при 400 нм в кювете с / = 1 см относительно раствора холостого опыта. Содержание палладия находили по калибровочному графику. Относительная ошибка 4 %. [c.13]

Ход анализа. Навеску сплава 0,1 — 0,15 г растворяют при нагревании в 5 мл смеси (3 1) соляной и азотной кислот в стаканр вместимостью 250 мл. Раствор упаривают, п эедварительно добавив 2 мл серной кислоты, до появления паров ЗОз - Такую обработку проводят дважды. После охлаждения прибавляют 100 мл воды, 15 мл серной кислоты и наг эевают до растворения солей. Охлажденный раствор переносят в мерную колбу вместимостью 500 мл и разбавляют до метки 5 М Н2ЗО4. Из этого раствора отбирают аликвотную часть для определения палладия. [c.17]

Ход анализа. В делительную воронку, содержащую раствор солей 1г, Rh, Ru, Pd, добавляют 10 мл 0,02 М этанольного раствора а-бензилмонооксима и 10 мл 2 М раствора пропионата натрия. Выпавший осадок комплекса палладия (11) с а-бензилмонооксимом экстрагируют [c.38]