Палладий Условия осаждения

Этот метод разделения платиновых металлов, находящихся в маточном растворе, полученном после осаждения хлористым аммонием хлороплатината I сорта, основан на различном действии сероводорода на растворы солей платиновых металлов при различных температурах. При действии сероводорода сульфиды палладия и платины выпадают без нагревания, родий осаждается при 80—90° С, а иридий вовсе не образует при этих условиях осадков с сероводородом. [c.231]

Осаждаемая форма Компоненты реагентной смеси Содержание палладия, мг Условия осаждения Влияние других элементов Литера- тура [c.565]

При применении диметилглиоксима в катализаторе невозможно точно определить содержание палладия, так как в этих условиях осаждение палладия будет неполным, по-видимому, за счет того, что палладий в работающем катализаторе связан в какие-то прочные комплексы. Осаждению подвергается лишь 30—70% палладия. [c.149]

Хотя в определенных условиях осаждения палладия с оксимами платина частично осаждается с палладием, для количественного осаждения платины пригоден только а-фурилдиоксим (1) палладий необходимо предварительно отделить. Осажденный хелат платины следует прокаливать до металла, так как осаждается соединение неопределенного состава [395, 1536]. Диметилглиоксим (II), который также был предложен для определения платины [458], осаждает платину неполностью [2173]. [c.192]

Анализ этого уравнения показывает, что I зависит наиболее сильно от кислотности раствора, в меньшей степени от концентрации в нем палладия и еще в меньшей степени от температуры и времени пропитки. Таким образом, исследование влияния различных параметров синтеза на скорость осаждения палладия (а /) и толщину корки (I) показывает, что контакты с преимущественно поверхностным распределением АК ( корочкового типа) получаются в условиях, когда XV выше скорости проникновения ионов Рё в гранулу носителя. [c.47]

Палладий, как и платина, часто применяют на носителях. Так как адсорбционная способность катализатора из палладия по отношению к водороду в условиях каталитической гидрогенизации зависит в основном от применяемой носителя, а не от вида осажденного палладия, то активность катализатора зависит от степени адсорбции восстанавливаемого соединения носителем палладия перед его восстановлением и от характера распределения металлического катализатора по его поверхности [309]. [c.262]

Тиобарбитуровая кислота успешно применяется для осаждения родия в виде комплекса неопределенного состава, который необходимо прокалить и восстановить для получения весовой формы — металла. В коричневом осадке соотношение родия и тиобарбитуровой кислоты составляет 1 2, что соответствует необычной степени окисления родия, равной двум. Этот реагент также осаждает палладий. В условиях, рекомендуемых для осаждения родия, осадки с медью, никелем и железом образуются с трудом, но иногда эти металлы мешают осаждению. Во всяком случае родий желательно отделить от них. Определение тиобарбитуровой кислотой по точности сравнимо с определением сероводородом. В обоих случаях результаты несколько завышены, если прокаливание проводят недостаточно осторожно. Это вообще характерно для осаждения платиновых металлов серусо-держащими органическими реагентами положительная ошибка не всегда вызвана плохо проведенным прокаливанием. [c.24]

Каломель [8]. Палладий восстанавливается каломелью в тех же условиях, что и платина (см, выше). Осажденный металл, после озоления фильтра и прокаливания, восстанавливают в токе Нз, охлаждают в токе СО2 (см. гл. IV, стр. 105) и взвешивают. [c.112]

Известно, что металлы в жестком состоянии (после нагревания до высокой температуры и быстрого охлаждения) являются менее благородными в электрохимическом отношении, чем те же металлы в мягком состоянии (нагревание до высокой температуры и медленное охлаждение). В связи с этим обстоятельством для этих двух состояний должно существовать различие в величине самопроизвольного осаждения радиоактивных изотопов на данных металлах. Это явилось предметом исследований, проведенных Тамманом и Вильсоном [ ]. Ими, нанример, было найдено, что для серебра и меди соотношения скоростей выделения полония на этих металлах в жестком и мягком состоянии соответственно равны 1.30 и 1.17 (при совершенно одинаковых экспериментальных условиях). Авторами было установлено также, что самопроизвольное выделение полония происходит даже на таких благородных металлах, как золото, платина и палладий. Как показало изучение изотерм распределения полония между поверхностью изучаемых металлов и раствором, это осаждение адсорбционного типа. [c.558]

Хлорангидриды кислот также могз т быть восстановлены в соответственные альдегиды каталитическим путем, а именно водородом в присутствии палладия, осажденного на сернокислом барии или на кизельгуре. Гидрирование ведется в кипящем кси- толе или кумоле в присутствии так называемого регулятора — хинолина, который предварительно нагревался с Уа по весу частью серы в течение нескольких часов. Регулятор служит для предотвращения дальнейшего восстановления альдегида в спирт или в соответствующий углеводород. Этот метод с успехом применялся для восстановления хлорангидридов анисовой, бензойной, нитро- и хлорбензойной, масляной и стеариновой киелот. Из хлорангидрида коричной кислоты в этих условиях образуется коричный альдегид, причем присоединения водорода к двойной связи в сколько нибудь заметной степени не наблюдается, Хлорангидриды пробковой и себациновой кислот, а также изофталевой и терефталевой кислот превращаются при этдм в соответствующие диальдегиды [c.321]

Несмотря на использование чистых компонентов реакции и проведение процесса в постоянных условиях, свойства палладиевого катализатора, особенно в одностадийном процессе, со временем изменяются. Наблюдается осаждение палладия на стенках реактора и выпадение хлорида меди в виде шлама нерегенерируемых соединений. Для устранения этих явлений предложено выводить из реактора от 5 до 25% катализатора и обрабатывать его в отдельном аппарате галоидоводородной кислотой при 100 °С и ультрафиолетовом облучении. Продувка кислородом [c.177]

Другие металлы платиновой группы используются для специальных целей. Палладий может быть осажден из ванны, содержащей комплексный нитрит NaaiPd (N02)4 , который позволяет использование растворимых анодов толстые осадки могут быть получены из хлористой ванны, но последнее требует использования нерастворимых анодов и раздельных ячеек [125]. Рутений может быть осажден из растворов Ru(N0) l3, содержащих НС1 (кислоту). Условия осаждения описаны в статье [126]. [c.587]

Для выделения микроколичеств и Рс1 применялось осаждение сероводородом сульфидов этих элементов из раствора уранилсульфата. При определенных условиях сульфиды элементов платиновой группы количественно осаждаются сероводородом. При этих же условиях практически весь уран остается в растворе. Для уменьшения потерь определяемых элементов и стабилизации процесса обогащения в качестве носителя была выбрана медь, которая вводилась в исходную навеску в виде раствора сульфата в количестве 0,1 мг Си на 1 г урана. Полнота осаждения платины и палладия проверялась спектроскопически при повторном осаждении их из раствора уранилсульфата с введением указанного количества сульфата меди в качестве носителя. В спектре обогащенных препаратов отсутствовали даже последние линии урана. [c.453]

В присутствии железа Ренея [245] и специально обработанных палладиевых катализаторов, в отличие от предыдущих, скорость гидрирования заметно снижается после поглощения 1 моль водорода. Но эти катализаторы гораздо менее активны, и процесс приходится вести при высоких температурах и давлениях, а в таких условиях может произойти изомеризация продуктов в /тгрямс-этилены. Поэтому в большинстве методов используются катализаторы из палладия, осажденного на таких носителях, как карбонат бария [246], сульфат бария [168, 247, 248], карбонат кальция [227, 234, 249] или окись алюминия [250], часто с добавками небольших количеств контактных ядов (пиридина [251], хинолина [105. 248. 252—254]). В новейшей литературе [c.54]

Палладий количественно осаждается из раствора его хлорида в виде иодида, если не вводить слишком большой избыток реагента Другие платиновые металлы, за исключением родия не осаждаются в этих условиях. Палладий можно, осадить также в виде цианида введением в раствор цианида ртути (II). Однако этот метод, так же как и иодндный, редко предпочитают методу осаждения диметилглиоксимом. Описан способ отделения палладия от платины, основанный на осаждении этиленом Опубликованные результаты, однако, не дают возможности судить о точности этого способа. [c.411]

Методы, предложенные для осаждения сульфида платины без использования сероводорода, не очень надежны. Для этого был применен тиоформамид [410] в разбавленной серной кислоте или в смеси серной и соляной кислот. При использовании только одной соляной кислоты возникают трудности при фильтровании осадка. Для осаждения небольших количеств платины Аттер-берг [411] предложил тиоуксусную кислоту. Рэй [412] обсуждал реакции с тиоацетамидом. Хотя этот осадитель широко применяют вместо сероводорода, об его использовании для осаждения платины известно мало. Органические тиосоли не следует считать просто реагентами, выделяющими свободный сероводород. Эти реагенты не способны быстро и количественно гидролизоваться в условиях осаждения и их нельзя заменить сероводородом без изменения методики. Гаглиарди и Пич [410] нашли, что палладий образует с тиоацетамидом промежуточное соединение. В работе [413], посвященной механизмам реакции тиоаце-тамида с металлами, образующими нерастворимые в кислотах сульфиды, показаны различные случаи образования промежуточных соединений. Полученные результаты позволяют предположить, что иногда взаимодействие с тиоацетамидом осложняется реакциями, механизмы которых зависят от кислотности. [c.66]

Д. Леви [260] изучал свойства осадков, полученных при рН=1 из раствора с тартратом натрия. Анализ состава пленки никеля толщиной 0,1 мкм, нанесенной на стекло, сенсибилизированное палладием, показал, что содержание водорода. в пленке составляет 0,1—2,0% (масс.) Точно определить содержание азота и кислорода в пленке не удалось, но оно было ниже, чем 2,5% (масс.). Кристаллографические иссле дования тонких пленок (10 4-10-2 мкм) показали, что осадки имеют кристаллическую структуру, причем размеры кристаллов соизмеримы с толщиной пленки. В более толстых пленках образуются кристаллы с гранецентрированной решеткой. В зависимости от условий осаждения существенно меня- [c.198]

Из других металлов в условиях осаждения никеля и палладия осадок с диметилглиоксимом дают лишь медь(П) и золото(П1), а платина(1У) — только при нагревании. ]У1едь маскируют комплексоном III, золото удаляют [c.302]

Диметилглиоксим давно используют для осаждения никеля и палладия. Обычно никель осаждают [28] из аммиачных тартрат-ных растворов с pH л 8. В этих условиях железо и многие другие металлы, даже в больших количествах, не мешают. Палладий [29] осаждают из соляно- или сернокислых растворов. Ниоксим (1,2-циклогександиондиоксим) [30] более растворим в воде, чем диметилглиоксим, что приводит к его меньшему соосаждению с хелатами металлов. [c.453]

Восстановление водородом обычно при повышенном давлении удается провести в растворах органических растворителей (спирт, гликоль, бензол и т. п.) в присутствии подходящих катализаторов. Наиболее применим в лабораторной практике палладий в коллоидных растворах или осажденный иа животном угле. Пользуясь этим катализатором, благодаря большой его способности окклюдировать водород чаще обходятся без повышения давления. Работа с этим катализатором приводит к трем типам продуктов в зависимости от господствующих при опыте условий в нейтральном растворе получают из нитробензола -фенилгидроксиламин, в щелочном растворе азоксибеизол и гидразобензол. Концентрированная серная кислота в качестве среды содействует образованию аминофенолов [c.153]

Гидрирование малеиновой и фумаровой кислот в щелочной среде в црисутствин гидразингидрата можно проводить на 5%-ном палладии, осажденном на активированный уголь. Малеиновая кислота при этом в течение 30 мин восстанавливается в янтарную на 95%, в то время как фумаровая за три часа восстанавливается на 90% [4]. В этих условиях в продуктах восстановления малеиновой кислоты, кроме янтарной кислоты, обнаруживается в значительных количествах ее стереоизомер — фумаровая кислота. Стореомутация проявляется в большей степени йри повыше НИИ температуры и особенно сильно в щелочной среде [5]. [c.50]

Представляло определенный интерес изучение Рс1-Р1 систем с изменяющимся в широких пределах отношением Рё Р1. Для изучения каждый раз мы брали одинаковые весовые количества Pd-Pt совместно осажденного катализатора, соотношение Рё Р1 в которых менялось в пределах от 10 1 до 1 10. Нами определялась аддитив ная активность Рё-Р1 катализаторов по кривым зависимости процентов гидрирования бензола от количества платины и палладия, взятых в отдельности (при прочих одинаковых условиях). Эта аддитивная активность А , определенная вышеуказанным способом, довольно близка к активеости механических смешанных Рё-Р1 катализаторов, взятых в тех же количе-ствах, в тех же соотношениях и испытанных в одинаковых условиях. Не-которые примеры приведены в табл. 1. j [c.133]

Если горячий питри гный раствор нейтрализовать едким натром по тимолфталеину (pH = 10) (или, что практически равноценно, но удобнее, по тимоловому синему) до изменения желтой окраски в синюю, индий, медь, цинк, никель, кобальт, марганец, хром и железо количественно осаждаются и отделяются таким образом от платиновых металлов, за исключением палладия, комплексное соединение которого в этих условиях неустойчиво. Перео( аждением осадок освобождается от следов платиновых металлов, кроме палладия последний затем легко отделяется осаждением диметилглиоксимом. [c.414]

Имеется целый ряд работ, поставленных с целью ьыяснения возможности расщепления озонидов путем каталитического гидрирования, а не при действии цинка и ледяной уксусной кислоты, т. е. водорода в момент выделения. Ф. Г. Фишер, Г. Дюлль и Л. Эртель [1391] исследовали условия, при которых эта реакция расщепления, протекающая по схеме, приведенной на стр.510,может дать наибфлее удовлетворительные выходы. Ими было установлено, что при озонировании необходимо тщательно соблюдать ряд определенных условий реакцию следует проводить в разбавленном растворе при низкой температуре и по возможности не применять цри этом избытка озона. При гидрировании, протекающем с большим выделением тепла, следует избегать малейшего разогревания, так как в противном случае вместо расщепления основной реакцией может стать так называемая кислотная перегруппировка озонидов, в результате которой образуется равномолекулярная смесь карбоновых кислот и карбонильных соединений. В качестве контакта авторы применяли катализатор, приготовленный, по М. Бушу и Г. Штеве [1392], путем осаждения палладия на углекислом кальции, который содержал 5% палладия. [c.512]

Отделение удается лишь при определенных условиях. Температура сильно разбавленного солянокислого раствора должна быть ниже 15°. Кроме того, целесообразно иметь в растворе сво,бодную азотную кислоту, для того чтобы окисная соль платины не восстановилась в закисную соль, и платина не выпала бы вместе с палладием. В случае, если осадок окрашен увлеченной платиной в грязнозеленый цвет, осаждение палладия необходимо повторить. [c.367]

Джилкрист исследовал также и платиновые металлы, которых мы не включили в эту таблицу. Рутений как четырехвалентный (в виде хлоросоли), так и трехвалентный полностью осаждаются при pH, равном 6,3 из соли четырехвалентного рутения получается лучший осадок. Трехвалентный родий полностью осаждается при полной нейтрализации раствора, образуя хлопьевидный осадок. Двухвалентный палладий осаждается в тех же условиях, хотя быть может не полностью. Из подкисленных растворов, содержащих бромат, полностью осаждаются четырехвалентный родий и четырехвалентный палладий при pH от 6,3 до 8. В тех же условиях осаждается шестивалентный иридий при pH от 4 до 8. Четырехвалентный осмий осаждается полностью при pH от 1,5 до 6,3 наилучший осадок получается при pH, равном 4. Четырехвалентная платина в виде хлоросоли очень медленно гидролизуется при pH, равном 6,3, но осаждение, в конце концов, совершается полностью. Бромат, повидимому, замедляет этот гидролиз. [c.234]

Н. д. Зелинский и Юрьев очищали от сернистых соединений бензиновые и керосиновые фракции сернистой нефти в присутствии водорода и катализаторов никеля, кобальта и железа, осажденных на окиси алюминия, и платины и палладия, осажденных на активированном угле, при температуре, не превышающей 350° С Б. Л. Молдавский и Е. Покорений исследовали процесс выделения серы из бензино-керосиновых фракций ишимбайской нефти в присутств1Ш двусернистого молибдена и окиси хрома под давлением водорода Исследование велось в непрерывно действующей лабораторной установке при температуре от 320 до 440° С и давлении от 5 до 20 ати. Эти работы показали, что удаление серы в В1вде НаЗ из указанных продуктов проходит в весьма мягких условиях. Сера из бензиновой фракции удаляется уже при давлении водорода 5 ати, из более тяжелых фракций при 20 ати. Из исследованных катализаторов наиболее активным катализатором оказалась окись хрома. [c.105]

Иногда при осаждении в присутствии коллектора образуется соединение между коллектором и осаждаемым веществом. Так, гидроокись железа легко осаждает мышьяк (III) и (V) и фосфор, образуя малорастворимые арсенит, арсенат и фосфат железа. Осаждение микрокомпонента может быть более полным, чем можно было бы предполагать по растворимости образовавшегося соединения, вследствие того, например, что гидроокись железа сильно адсорбирует арсенат железа из его насыщенного раствора. Другой случай образования соединения при осаждении встречается при использовании теллура в качестве коллектора для золота, платины и палладия. Эти металлы количественно осаждаются при добавлении восстановителей (например, SO2 или Sn b) к раствору их солей, содержащему небольшие количества теллурита щелочного металла. Вероятно благородные металлы образуют при этих условиях теллуриды и осаждаются как таковые совместно с восстановленным теллуром. Однако осаждение этих металлов было бы полным и в том случае, если бы образование соединения и не происходило и восстановленные металлы действовали бы просто как кристаллизационные центры для элементарного теллура. Последний тип собирания следов определяемого элемента иллюстрируется станннтной реакцией на висмут в присутствии солей свинца. Восстановленный висмут образует зародыши кристаллизации, на которых быстро отлагается свинец в отсутствие висмута восстановление свинца станнитом происходит очень медленно Этот частный случай почти не имеет практического значения для количественного анализа, но аналогичные случаи могут найти прйме-нение. [c.36]

Пешкова и Шленская [322] считают 2 М раствор кислоты оптимальным. По мнению Морачевского и др. [323], концентрация выше 1,5 М по азотной, соляной или хлорной кислоте снижает полноту осаждения такое же влияние оказывает 2 н. серная кислота. Лотт и др. [324] предложили вести осаждение почти из нейтральной среды. По их мнению, при pH 5,5 происходит селективное выделение палладия, причем помехи со стороны присутствующих катионов устраняют добавлением ЕВТА. В этих условиях палладий можно осадить в присутствии иона аммония, который в щелочной среде мешает определению. [c.44]

Осаждение палладия в виде иодида возможно только в чистых растворах. Тот факт, что большинство иодидов нерастворимо и что осадок растворяется в избытке иодида, ограничивает применение этого метода. С другой стороны, осадок имеет хорошие физические характеристики и при определенных условиях можно получить высокую точность и воспроизводимость. Скотт [304] и Бэгби [234] показали, что при осаждении следует избегать избытка иодида калия и кипячения раствора. Не так давно [382] этот метод вновь исследовали и установили, что в водной среде примерно до 0,8 н. по кислоте осторожное кипячение во время осаждения вполне допустимо. Применение даже десятикратного избытка иодида калия не приводит к потере палладия. Дюваль считает, что в интервале температур 84—365° иодид палладия можно нагревать без разложения. [c.55]

Первый вариант сопряжения установлен лишь в немногих случаях— при восстановлении никеля гидразинбораном, палладия формальдегидом к этой же группе следует отнести и системы, в которых взаимодействие отдельных электрохимических реакций проявляется лишь через изменение условий массопереноса, например, при восстановлнии меди борогидридом в некоторых растворах катодное осаждение меди ускоряется в 2—3 раза в результате перемешивания раствора пузырьками водорода — продукта анодного окисления борогидрида [44]. [c.73]

Комплексные хлористоводородные кислоты платиновых металлов при нагревании их слабокислых растворов (pH около 1,5) с избытком нитрита натрия переходят в растворимые нитритные комплексы, устойчивые в слабощелочных растворах. Возможно, следовательно, введением углекислой или едкой щелочи в раствор, в котором платиновые металлы находятся в виде нитритных комплексов, отделить от последних все металлы, образующие при pH до 10 нерастворимые карбонаты и гидроокислы, за исключением палладия, двойной нитрит которого при этом значении pH разлагается. По Р. Джилкристу [5], ртуть в этих условиях не осаждается магний и щелочноземельные металлы выделяются не полностью, даже если в качестве осадителя применяется углекислый натрий А1, ЗЬ, Аз, V, Мо и Ш не осаждаются полностью, если только не присутствует такой коллектор, как гидроокиси железа, и если в конце осаж,дения pH не поднимается выше 7,5. Пере-осаждение гидроокисей или карбонатов необходимо, особенно в случае образования объемистых осадков второй осадок всегда должен растворяться в соляной кислоте и полученный раствор перед определением других металлов исследоваться на содержание палладия. [c.382]

Работая над вопросом о молекулярных размерах и стремясь установить новую формулу строения стеринов, лучше согласующуюся с результатами рентгеновского анализа, Розенхейм и Кинг " использовали важное, но остававшееся долгое время незамеченным обстоятельство, о котором Дильс сообщил еще в 1927 г. Дильс нашел, что стерины и желчные кислоты могут быть дегидрированы при высокой температуре (около 500 ) при действии палладия, осажденного на древесном угле, или, еще лучше, при продолжительном нагревании этих соединений с селеном при более низкой температуре (360°). Из получившихся смесей Дильс выделил в небольших количествах три ароматических углеводорода. Два из этих соединений не были идентифицированы в 1932 г., но третье соединение оказалось хризеном. Образование этого углеводорода из холестерина сопряжено с потерей не менее девяти атомов углерода, и казалось вполне возможным, что при довольно жестких условиях проведения реакции может происходить глубокая перегруппировка кольцевой системы. Концепция Виланда — Виндауса о строении холанового скелета считалась в то время настолько прочно обоснованной, что Дильс, Виланд и большинство других исследователей были склонны рассматривать образование хризена как результат глубокой перегруппировки холестерина, а не считали, что эта реакция может служить надежным указанием на природу исходной кольцевой системы. Когда же, в результате рентгеновских исследований, правильность старых формул подверглась серьезным сомнениям, Розенхейму и Кингу пришла мысль, что хризен может являться нормальным продуктом расщепления холестерина, и на этом основании они построили совершенно новую формулу холана, о которой можно судить по приведенной формуле дезоксихолевой кислоты. [c.139]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология