Есина—Маркова

О. А. Есиным и Б. Ф. Марковым (эффект Есина — Маркова), она и не обеспечивает количественной сходимости с опытом. При расчете емкости по формуле Штерна следует иметь в виду, что общая емкость С двойного слоя состоит из двух последовательно включенных емкостей — его плотной масти С и диффузной части С . [c.270]

Эффект аномально большого сдвига п. н. з. был впервые обнаружен О. А. Есиным и Б. Ф. Марковым, которые установили, что Фо/ii Ig с —0,1 В. Эффект аномально высокого сдвига п. н. з., указывающий на дискретный характер специфически адсорбированных ионов, называется эффектом Есина — Маркова. [c.122]

Уравнения (25.15) и (25.20) позволяют определить коэффициент дискретности исходя из экспериментальных данных. Для большинства систем величина Я находится в пределах 0,2< <0,7, хотя есть системы, для которых эффект Есина — Маркова отсутствует (Я=1). Для теоретического расчета X используются статистические теории двойного электрического слоя, в [c.123]

Эффект аномально большого сдвига, т. н. з. был впервые обнаружен в 1939 г. О. А. Есиным и Б. Ф. Марковым, которые установили, что сдвиг т. н. 3. при изменении концентрации KI на порядок составляет около 100 мв. Эффект аномально высокого сдвига т. н. з., указывающий на дискретный характер специфически адсорбированных ионов, называется эффектом Есина — Маркова. [c.127]

Качественно эффект Есина — Маркова может быть объяснен при помощи уравнения (25.15). Первая попытка количественного объяснения этого эффекта (т. е. теоретического расчета величины к) была предпринята О. А. Есиным и В. М. Шиховым. Согласно модели Есина — Шихова специфически адсорбированные ионы находятся в узлах гексагональной сетки на расстоянии г друг от друга и к ним притянуты катионы, так что в результате образуются жесткие диполи анион — катион с расстоянием d между их центрами. Расчет по этой модели дает [c.127]

Экспериментально эффект дискретности проявляется в том, что специфическая адсорбция ионов нарастает быстрее с увеличением их объемной концентрации, нежели это следует из уравнений (VII.50) и ( 11.51) при Я=1. В частности, это проявляется в более резком сдвиге потенциала нулевого заряда <7=0 с ростом концентрации специфически адсорбирующихся ионов (эффект Есина—Маркова). Так, при высоких концентрациях бинарного электролита [c.195]

Представление о дискретности заряда в ДЭС было впервые высказано Фрумкиным (1938 г.) и развито в количественной форме в работах его учеников [13], а также других ученых. Влияние дискретности заряда (сдвиг ТНЗ, называемый эффектом Есина — Маркова и др.) заметно в условиях специфической адсорбции в растворах высокой концентрации, однако в разбавленных растворах им [c.183]

Представление о дискретности заряда в ДЭС было впервые высказано Фрумкиным (1938 г.) и развито в количественной форме в работах его учеников [13], а также других ученых. Влияние дискретности заряда (сдвиг ТНЗ, называемый эффектом Есина — Маркова , и др.) заметно в условиях специфической адсорбции в растворах высокой концентрации, однако в разбавленных растворах им можно в первом приближении пренебречь, поскольку тепловое движение ионов внешней обкладки размазывает заряд равномерно вдоль каждой эквипотенциальной поверхности. [c.202]

Изотерма (17) совпадает с экспериментально установленной для границы ртуть/раствор изотермой (1), причем коэффициент Есина — Маркова оказывается равным отношению (d/y), т. е. отношению толщины плотного слоя к величине v, характеризующей степень адсорбируемости ионов. [c.45]

В работе [14] Парсонс предположил, что эффект Есина — Маркова можно объяснить, исходя из изотермы Темкина. Однако в рамках вывода этой изотермы остаются не ясными вопросы, связанные с корректным учетом дальнодействующих кулоновских сил. В отличие от этого, выведенная здесь изотерма адсорбции для ионов правильно учитывает силы электростатического взаимодействия между ионами и металлической фазой и позволяет объяснить экспериментально наблюдаемые закономерности на границе ртуть/раствор при наличии специфической адсорбции ионов. [c.46]

Дальнейшее усовершенствование теории двойного электрического слоя связано с учетом дискретного характера зарядов, что приводит к нелинейной зависимости потенциала в плотной части двойного слоя от расстояния. Наличие дискретного заряда вызывает аномально высокий сдвиг точки нулевого заряда при изменении концентрации в присутствии сильно адсорбирующихся ионов. Это явление открыли О. А. Есин и Б. В. Марков. Оно получило название эффекта Есина — Маркова. [c.237]

Прежде всего вряд ли допустимо рассматривать ноны, находящиеся во внутренней обкладке двойного слоя, как равномерно размазанные но поверхности металла. Первое экспери.ментальное доказательство днскретности содержалось в эффекте Есина — Маркова, т. е. в аномально (с точки зрения существовавшей тогда теории двойного слоя) высоком коэффициенте наклона зависнмости — п а+. О. Л. Есин и В. М, Шихов предложили первую модель строения двойного слоя, в которой учитывалась дискретность зарядов. Она была далее развита Эршлером, Грэмом и др. [c.273]

Na2S203l Ag+1 Ag ( + ) 1,6-10 5 моль-л . 137. Концентрация соли марганца может дойти до предела растворимости. 138. 1,2-10 . 139. 1 В. 140. 6-103 к 141. 43,6 мВ. 142. 1,2 мВ. 143. —6 мВ. 144. 0,056 В. 145. 27 8 мВ. 146. 0,109 В. 147. 0,118 В. 148. 0,65 В. 149. —0,48 В. 150. 5,06 моль-л . 151. 0,045 моль-л . 152. 1,09 В. 153. 0,258 моль-л-. 154. 0,2 В 43%. 155. 0,094 В. 156. 0,18%. 157. 6-10 2-10 В-СМ-. 158. При потенциале —1,0 В по каломельному электроду, например, поверхностная плотность заряда —11 мкКлХ Хсм-2 емкость двойного слоя при потенциале —0,6 В по каломельному электроду 32 мкФ-см- . 159. ЫО моль. 160. 1<1 КС1 расчет коэффициента Есина — Маркова. 161. 0,178 В. 162. =0,65х [c.157]

Есиным и Марковым [2] было обнаружено, что потенциал нулевого заряда линейно изменяется с логарифмом концентрации электролита. Как видно из рис. 18, такая зависимость, по всей видимости, выполняется при любых постоянных зарядах электрода, а не только при (7=0. Этот рисунок взят из работы Парсонса [3], который при его построении использовал емкостные данные Грэма и электрокапиллярные кривые Деванатхана и Пери [6], Наклон прямых на рис. 18 практически не зависит от заряда д, тогда как в отсутствие специфической адсорбции это не так (рис. 17). Есин и Марков [2] установили, что величина сдвига потенциала нулевого заряда не согласуется с теорией Штерна [7]. Грэм [1] ввел термин эффект Есина — Маркова для этого кажущегося аномальным сдвига потенциала пулевого заряда. Не будем детально рассматривать этот вопрос, тa i цш [c.67]

Основные научные исследования посвящены электрохимии. Изучал (1925—1934) закономерности совместного разряда катионов многих металлов, установил количественную зависимость выхода по току от условий электролиза. Исследовал (1934—1943) кинетику электродных процессов и строение двойного электрического слоя, впервые применив струйчатый ртутный электрод. Совместно с сотрудником Б. Ф. Марковым экспериментально установил необходимость введения дополнительного коэффициента в уравнение, выражающее зависимость потенциала нулевого заряда от концентрации электролита, что указывает на дискретность зарядов в ионной обкладке двойного электрического слоя (эффект Есина—Маркова). Изучал (1943—1956) ионную структуру жидких металлургических щлаков и штейнов и электрохимическую природу взаимодействия их с металлическими расплавами. Предложил гипотезу о знакопеременном многослойном строении ионной обкладки двойного электрического слоя. [c.186]

Этим объясняется, в частности, эффект аномального сдвига значения т. н. з., экспериментально обнаруженный в 1939 г. О. А. Есиным и Б. Ф. Марковым. Согласно теории электрокапиллярных кривых, сдвиг т. и. з, dE Jd In с,- при изменении концентрации специфически адсорбирующегося иона j равен RTjZjF. В то- же время в растворах галогенидных солей при десятикратном изменении концентрации наблюдается сдвиг в отрицательную сторону до 100 мВ вместо 59 мВ (эффект Есина — Маркова). Действительно, как показывает более подробный анализ, при дискретном характере распределения зарядов на внутренней плоскости Гельмгольца сдвиг значения т. н. з. увеличивается в 1/Л раз. [c.243]

В связи с вопросом о состоянии адсорбированных ионов большой интерес представляют данные по определению коэффициента Есина — Л аркова на платршовых металлах [145, 165, 175]. Этот коэффициент характеризует дискретность зарядов адсорбированных ионов [228]. Из-за наличия двух полных зарядов для платиновых металлов можно указать два типа коэффициентов Есина — Маркова [165]. Однако при сопоставлении с данными для ртутного электрода необходимо пользоваться коэффициентами, отвечающими постоянному свободному заряду Гн+ = е. Непосредственное определение таких коэффициентов возможно методом изоэлектрических сдвигов потенциалов в истинной двойнослойной области потенциалов, когда Лн==0 и Гн+=Р = е, т. е. платиновый электрод ведет себя как идеально поляризуемый электрод. В двойнослойной области потенциалов д д >. h)Q = ддвойнослойную область также можно с помощью метода изоэлектрических сдвигов потенциала. [c.80]

Делахей и Мохилнер рассматривают связь между применимостью логарифмической изотермы Тёмкина и выполнением условия постоянства коэффициента Есина-Маркова при изменении концентрации органического вещества. Представляет интерес распространение кулоностатического метода на другие адсорбционные изотермы, так как логарифмическая изотерма Тёмкина, предполагающая сильное отталкивательное взаимодействие между адсорбированными молекулами, что соответствует отрицательным значениям а в уравнении (16), имеет лишь ограниченную применимость к адсорбции нейтральных молекул. [c.251]

ДЛЯ случая растворов КаС104. Существование водной прослойки, отделяющей ионы N0 от положительно заряженной ртути, позволило объяснить обнаруженное в [33, 34 ] для N0 отсутствие эффекта Есина — Маркова, а также вытеснение этих ионов анионами Р при е>0 за счет того, что адсорбция последних соответствует большему значению емкости двойного слоя. [c.20]

Дан статистико-термодинамический вывод логарифмической изотермы адсорбции для ионов на границе ртуть/раствор и получено теоретическое выражение для коэффициента Есина — Маркова. Полученные ре.зультаты позволяют объяснить экспериментальные данные по влиянию поверхностно-активных ионов на потенциал максимума электроканиллярной кривой. В отличие от известной логарифмической изотермы Темкииа выведенная в данной работе изотерма относится непосредственно к однородной поверхности и содержит в явном виде характеристики двойного слоя. [c.275]

Количественное применение теории двойного слоя потребовало ее уточнения. Для понимания некоторых явлений из области электрокапиллярности (так называемый эффект Есина—Маркова), и особенно для правильного учета влияния двойного слоя и а кинетику, необходимо иметь в виду, что модель плоского конденсатора является грубым приближением. Обращенная к раствору обкладка двойного слоя состоит из отдельных ионов и поэтому нужно учитывать дискретное строение двойного слоя. В этих работах, также возникших и развивавшихся в первую очередь в нашей стране и связанных с именами О. А. Есина, Б. В. Маркова, В. М. Шихова, Б. В. Эршлера, В. Г. Левича, B. . Крылова и В. А. Кирьянова, приняли участие и ряд ученых за рубежом Грэм, Парсонс, Макдональд, Барлоу, Левин. [c.11]

Из работ по изучению электроканиллярного поведения водных растворов неорганических веществ следует особенно отметить работу О. А. Есина и Б. Ф. Маркова (1939 г.), установивших аномально высокий сдвиг точки нулевого заряда с ростом концентрации адсорбирующегося аниона (эффект Есина—Маркова). [c.164]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология