Есина

В 1924 г. О. Штерн учел собственные размеры ионов, создав теорию, до некоторой степени аналогичную второму приближению теории Дебая — Гюккеля. Одновременно в теории Штерна были учтены силы неэлектростатического взаимодействия ионов с металлом, что позволило интерпретировать явления, связанные со специфической адсорбцией ионов. Современные теоретические представления о двойном электрическом слое базируются на основной модели Штерна, но содержат ряд усовершенствований, которые были внесены в теорию Штерна в последующие годы (А. Н. Фрумкин, О. А. Есин, Б. В. Эршлер, Д. Грэм, Р. Парсонс и др.). Предполагается, что двойной электрический слой состоит из двух частей плотного и диффузного, которые раз- [c.162]

О. А. Есиным и Б. Ф. Марковым (эффект Есина — Маркова), она и не обеспечивает количественной сходимости с опытом. При расчете емкости по формуле Штерна следует иметь в виду, что общая емкость С двойного слоя состоит из двух последовательно включенных емкостей — его плотной масти С и диффузной части С . [c.270]

Зависимость токов обмена от активности участников электродной реакции была рассмотрена впервые Есиным (1940). [c.366]

Наиболее полно современным научным представлениям в области строения жидкостей отвечает ионная теория строения силикатных расплавов, разработанная О. А. Есиным и его школой. [c.184]

Л. П. 3 а л у к а е в, В. В. Моисеев, Т. И. Есина. Тезисы докладов на конференции по синтезу и исследо.ванию эффективности стабилизаторов для полимерных материалов. Там бов, 1963, 20. [c.171]

О. А. Есина и многих других ученых и инженеров, превративших советскую электрохимическую металлургию в одну из крупнейших и передовых в мире. [c.232]

До сих пор предполагалось, что внутренняя плоскость Гельмгольца является эквипотенциальной. В действительности разные точки на этой плоскости имеют разные значения потенциала. Это явление получило название дискретного характера специфически адсорбированных ионов. Представление о дискретном характере адсорбированных ионов было впервые высказано в качественном виде Фрумкиным. Первые количественные оценки этого эффекта были сделаны О. А. Есиным и сотр. [c.118]

Эффект аномально большого сдвига п. н. з. был впервые обнаружен О. А. Есиным и Б. Ф. Марковым, которые установили, что Фо/ii Ig с —0,1 В. Эффект аномально высокого сдвига п. н. з., указывающий на дискретный характер специфически адсорбированных ионов, называется эффектом Есина — Маркова. [c.122]

Уравнения (25.15) и (25.20) позволяют определить коэффициент дискретности исходя из экспериментальных данных. Для большинства систем величина Я находится в пределах 0,2< <0,7, хотя есть системы, для которых эффект Есина — Маркова отсутствует (Я=1). Для теоретического расчета X используются статистические теории двойного электрического слоя, в [c.123]

Эффект аномально большого сдвига, т. н. з. был впервые обнаружен в 1939 г. О. А. Есиным и Б. Ф. Марковым, которые установили, что сдвиг т. н. 3. при изменении концентрации KI на порядок составляет около 100 мв. Эффект аномально высокого сдвига т. н. з., указывающий на дискретный характер специфически адсорбированных ионов, называется эффектом Есина — Маркова. [c.127]

Качественно эффект Есина — Маркова может быть объяснен при помощи уравнения (25.15). Первая попытка количественного объяснения этого эффекта (т. е. теоретического расчета величины к) была предпринята О. А. Есиным и В. М. Шиховым. Согласно модели Есина — Шихова специфически адсорбированные ионы находятся в узлах гексагональной сетки на расстоянии г друг от друга и к ним притянуты катионы, так что в результате образуются жесткие диполи анион — катион с расстоянием d между их центрами. Расчет по этой модели дает [c.127]

Если для определения г использовать экспериментальное заполнение поверхности анионами, то получается сдвиг т. н. з., составляющий около 200 мв при изменении концентрации на порядок, т. е. в два раза больше, чем на опыте. Это расхождение связано с тем, что О. А. Есин и В. М. Шихов рассматривали как дискретные также заряды катионов на внешней плоскости Гельмгольца, тогда как в действительности дискретность внутренней плоскости Гельмгольца проявляется значительно сильнее, чем на внешней плоскости Гельмгольца. Б. В. Эршлер впервые получил теоретически правильный результат, приняв, что заряд слоя катионов является равномерно размазанным зарядом. Расчет был выполнен при использовании метода зеркального изображения. Этот метод представляет собой математический прием, позволяющий рассчитать взаимодействие ионов с металлом и ионами внешней обкладки двойного слоя. В дальнейшем Д. Грэм распространил [c.127]

Одновременный учет скоростей диффузионной стадии и стадии разряда — ионизации был впервые выполнен О. А. Есиным в 1940 г. [c.275]

При установлении механизма электродных процессов большое значение имеет знание порядка реакции (О. А. Есин, К- Феттер). Порядок реакции по данному компоненту можно определить, если установить зависимость скорости реакции от концентрации этого компонента при постоянных концентрациях всех других компонентов и при постоянном потенциале электрода. С другой стороны, порядок реакции можно найти, изучая зависимость тока обмена от концентрации данного компонента. Как следует из уравнения (46.10), для тока обмена одностадийной реакции первого порядка, подчиняющейся теории замедленного разряда, [c.349]

Экспериментально эффект дискретности проявляется в том, что специфическая адсорбция ионов нарастает быстрее с увеличением их объемной концентрации, нежели это следует из уравнений (VII.50) и ( 11.51) при Я=1. В частности, это проявляется в более резком сдвиге потенциала нулевого заряда <7=0 с ростом концентрации специфически адсорбирующихся ионов (эффект Есина—Маркова). Так, при высоких концентрациях бинарного электролита [c.195]

Дальнейшее развитие теории двойного электрического слоя было дано в работах Фрумкина и его школы, Бокриса, Деванатхана, Есина, Мюллера, Парсонса, Эршлера и др. Наибольшее признание и распространение получила модель двойного электрического слоя, предложенная Грэмом (1947). Согласно Грэму, обкладка двойного электрического слоя, находящаяся в растворе, состоит не из двух, как предполагал Штерн, а из трех частей. Первая, считая от поверхности металла, называется внутренней плоскостью Гельмгольца, в ней находятся лишь поверхностно-активные ноны либо если их нет в растворе, молекулы растворителя-. В первом случае заряд плоскости равен <71, во втором — нулю ( 71 = 0), потенциал ее, отнесенный к раствору, обозначается ч( рез г 5). Следующая, удаленная от поверхности металла на расстояние, до которого могут подходить ионы (центры их заряда) в процессе теплового движения, называется внешней плоскостью Гельмгольца ее общий заряд, отнесенный к единице поверхности, равен /2, а потенциал плоскости -фг- [c.271]

Прежде всего вряд ли допустимо рассматривать ноны, находящиеся во внутренней обкладке двойного слоя, как равномерно размазанные но поверхности металла. Первое экспери.ментальное доказательство днскретности содержалось в эффекте Есина — Маркова, т. е. в аномально (с точки зрения существовавшей тогда теории двойного слоя) высоком коэффициенте наклона зависнмости — п а+. О. Л. Есин и В. М, Шихов предложили первую модель строения двойного слоя, в которой учитывалась дискретность зарядов. Она была далее развита Эршлером, Грэмом и др. [c.273]

Теория электрохимического перенапряжения была разработана применительно к процессу катодного выделения водорода, а затем распространена на другие электродные процессы. Основой этой теории служит классическое учение о кинетике гетерогенных химических реакций. Количественные соотношения между величиной перенапряжения г и плотностью тока / были получены при использовании принципа Бренстеда о параллелизме между энергией активации 7а и тепловым эффектом <3р (или изобарным потенциалом АО) в ряду аналогичных реакций. Квантовомеханическая трактовка электродных процессов начала формироваться лишь сравнительно недавно, хотя отдельные попытки в этом направлении предпринимались уже начиная с середины 30-х годов (Герни, О. А. Есин и др.). Основные исследования в этом направлении были выполнены Бокрисом, Догонадзе, Христовым и др. [c.346]

Электродный процесс, состоящий из двух или нескольких одновременно протекающих реакций, есгественно, сложнее, чем каждая из его составляющих. Кинетика такого рода процессов, знание которой необходимо для рационального управления ими, разработана поэтому значительно слабее, нежели кинетика отдельных электродных реакций. Тем не менее некоторые аспекты теории совмещенных электродных реакций уже сделались ясными главным образом благодаря трудам Вагнера и Трауда, А. Н. Фрумкина и Я. М. Колотыркина, Г. В. Акимова и Н. Д. Томашева, О. А. Есина, А. Л. Ротиняна и В. Л. Хейфеца, а также ряда других ученых. [c.388]

Возможность перехода одного г<инетического механизма в другой рассматривалась Гамметом (1933) и в более общем виде М. А. Лошкаревым и О. А. Есиным (1933), а также другими авторами. [c.406]

При электролизе получалось обильное количество шлама с малым содержанием платиноидов и обеднение раствора никелем вследствие низкого анодного выхода по току. Эти явления вызывали большой расход электроэнергии и повышенный расход соды. Следует отметить, что М. А. Лошкарев, О. А. Есин и Г. Е. Лапп много сделали для устранения указанных недостатков [c.387]

А И ГаевиО А. Есин. Электролитическое рафинирование меди, ОНТИ, 1934. [c.473]

Впервые прадставление о знакопеременной структуре двойного слоя в расплавах ввел Есин, [c.138]

В дальнейшем различными авторами были предприняты попытки уточнить эту Теорию и устранить некоторые ее противоречия. Так, из-за большого различия в энергиях связи протона со ртутью ( 29 ккал1г-атом) и с молекулой воды в ионе Н3О+ ( 280 ккал1г-ион) углы б и у в точке пересечения потенциальных кривых на рис. 150, б должны быть разными, а величины а — значительно превышающими 0,5. О. А. Есин предложил учитывать энергию отталкивания между адсорбированным атомом водорода и молекулами воды. Учет этого взаимодействия должен был увеличить наклон восходящей ветви на потенциальной кривой Над (см. рис. 150). При учете туннельного разряда водорода теория Гориути — Поляни дает возможность истолковать различную скорость выделения протия, дейтерия и трития за счет их различной способности просачиваться через потенциальный барьер. Наконец, в работах Дж. Бокриса квантовомеханические представления были использованы для расчета трансмиссионного коэффициента х. [c.296]

В настоящее время не существует теории, которая позволила бы однозначно объяснить все свойства оксидных расплавов. Наиболее подробно были изучены системы MxOy-S pOg, поведение которых может быть удовлетворительно истолковано на основе гипотезы о дискретной полианионной структуре (О. А. Есин, Дж. Бокрис). Предполагается, что в чистом расплавленном SiOa имеется непрерывная трехмерная решетка с некоторым числом термически разорванных связей и небольшим количеством свободных молекул SiOa. При введении оксидов металлов М О или МО до 10—20 мол. % происходит разрыв еще части связей в решетке кремнезема (число разорвавшихся связей примерно равно числу добавленных атомов О) и появляются также частицы, содержащие М+ [c.93]