Грэма

Полупроницаемыми являются различные растительные, животные и искусственные мембраны их можно приготовить из пергамента, бычьего, свиного и рыбьего пузыря, из коллодия, целлофана и т. д. Приборы, в которых производится диализ, называются диализаторами. На рис. 81 изображен простейший диализатор Грэма. В нем очищаемый золь контактирует с проточной дистиллированной водой через полупроницаемую мембрану. Чем больше раз- [c.291]

Дальнейшее развитие теории строения двойного электрического слоя связано с представлениями о внутреннем и внешнем слое в плотной части двойного электрического слоя и о роли молекул растворителя и адсорбированных частиц при его образовании (А. Н. Фрумкин, Б. Б. Дамаскин, Д. С. Грэм и др.). [c.104]

Таким образом, модель Грэма может рассматриваться как модель, отражающая основные черты и особенности структуры двойного электрического слоя металл - электролит. Необходимо, одиако, подчеркнуть, что н она охватывает далеко не все аспекты этой проблемы. Отметим некоторые из них. [c.273]

Для очистки дисперсных систем от растворенных в них веществ Грэм предложил воспользоваться способностью мелкопористых пленок (мембран) задерживать частички дисперсной фазы и свободно пропускать ионы и молекулы. Этот способ был назван диализом (рис. VI.2, а). [c.272]

В 1947 р. Грэм при рассмотрении электрокапиллярных явлений на ртути использовал шкалу, названную им рациональной. Потенциал в рациональной шкале Грэм обозначил через г) и определил его при помощи уравнения [c.254]

Диализ. Диализ — это процесс освобождения коллоидных растворов от примесей, способных проникать через полупроницаемые мембраны. Этот метод очистки, предложенный еще Грэмом, наиболее прост и доступен. Процесс очистки основан на способности примесных ионов и молекул малых размеров свободно проникать через полупроницаемые мембраны, тогда как крупные коллоидные частицы и молекулы высокомолекулярных соединений такой способностью не обладают. [c.291]

Рациональная шкала Грэма представляет собой частный случай приведенной шкалы Антропова применительно к ртутному электроду. Каких-либо попыток сформулировать более общее понятие рациональной шкалы, распространить ее на другие металлы и использовать ее для сопоставления зарядов и условий адсорбции на различных электродах в работах Грэма не излагается. Термин рациональная шкала нельзя признать удачным. Действительно, как отмечалось выше, применение шкалы, основанной на нулевых точках, может оказаться рациональным в одних случаях и нерациональным в других. Кроме того, он в отличие от термина приведенная шкала не отражает самой сущности этой шкалы. Наконец, рациональная шкала была предложена позднее, чем приведенная шкала, и относилась лишь к ртути (распространение ее на другие металлы в том виде, в каком она была дана Грэмом, превратило бы ее в абсолютную шкалу Оствальда). В дальнейшем поэтому везде будет использоваться термин приведенная шкала потенциалов . [c.254]

За внешней плоскостью Гельмгольца располагается диффузный слой с потенциалом, изменяющимся от г )г до нуля и с плотностью заряда, совпадающей с <72. Схематическое изображение строения двойного слоя по Грэму для незарял енной поверхности, заряженной отрицательно п положительно, дано на рис. 12.5. В соответствии с допущением Грэма о том, что следует считаться лишь с поверхностной активностью анионов (в системах, не содержащих органических растворенных веществ), в первой плоскости Гельмгольца находятся только специфически адсорбирующиеся анионы, причем их поверхностная концентрация растет при переходе от незаряженной поверхности (рис. 12.5, а) к заряженной положительно (рнс. 12.5, б). Грэм подчеркивает, чго это увеличение концентрации следует отнести прежде всего за счет упрочнения ковалентной связи, а не за счет сил кулоновского взаимодействия. При достаточно отрицательном заряде поверхности (рис. 12,5, в) во внутреннем слое Гельмгольца остается лишь растворитель, и заряд его, так же как н в растворе, не содержащем поверхностно-активных [c.271]

Измерение концентрации в различных слоях раствора с целью определения скорости диффузий было использовано еще Грэмом. [c.42]

Электрокапиллярные явления отражают связь, существующую между поверхностным натяжением и разностью потенциалов на гран1ще двух фаз. Графически эта связь выражается в виде элек-трокапиллярных кривых (э. к. к.). Впервые электрокапиллярные явления были изучены на границе ртути и водных растворов электролитов Липпманом (1875), который использовал для этой цели сконструированный им капиллярный электрометр. В дальнейшем его исследования были продолжены Гуи (1910) и Фрумкиным (1919), а также Батлером, Крюгером, Грэмом, Парсонсом и др. [c.236]

Подобно тому, как в результате теплового движения частиц концентрация раствора выравнивается, так и в результате броуновского движения частицы дисперсной фазы равномерно распределяются в объеме дисперсионной среды. Следовательно, если концентрация дисперсных частиц в различных областях объема дисперсной системы различна, то в системе они перемещаются из области с большим их содержанием в область с меньшим содержанием, т. е. происходит диффузия [ср. с растворами, разд. IV. 10]. Но в отличие от обычных растворов, диффузия в дисперсных системах протекает на 1—2 порядка медленнее, на что обратил внимание еще Грэм. [c.274]

Растворы природных ВМС явились первым объектом исследования коллоидной химии внешнее сходство этих растворов с клеями послужило причиной появления в науке введенного Грэмом термина коллоидный раствор ( колла — клен). [c.193]

Явление синерезиса впервые наблюдалось Грэмом в 60-х годах прошлого столетия. Более детальное и всестороннее исследование этого явления за последние 30 лет было проведено советскими учеными во главе с С. М. Липатовым. Исследования этих ученых показали, что синерезис можно наблюдать как у типичных коллоидов, так и у студней высокомолекулярных соединений, например крахмала, желатина, простокваши, каучука, вискозы, студней некоторых красителей. [c.397]

Однако началом классического периода в развитии коллоидной химии следует считать работы английского химика Грэма (1861), которого по праву считают отцом коллоидной химии. Он ввел термин и определил понятие коллоиды . Изучая различные растворы, Грэм обнаружил, что одни вещества быстро диффундируют и проходят через растительные и животные мембраны, легко кристаллизуются. Другие обладают очень малой диффузней, не проходят через мембраны и не кристаллизуются, а образуют аморфные осадки. Так, например, сравнивая время диффузии различных растворенных веществ и принимая время диффузии НС1 за единицу. Грэм получил сильно различающиеся значения [c.280]

Против такого жесткого разделения химических веществ на коллоиды и кристаллоиды высказался в 60-х годах XIX в. профессор Киевского университета И. Г. Борщов (1833—1878), который независимо от Грэма дал определение сущности коллоидного раствора (золя и коллоидной частицы. В частности, ои выдвинул идею о кристаллической структуре коллоидных частиц, высказал близкое к современному представление о коллоидной мицелле и наличии определенной связи между поверхностью коллоидных частиц и молекулами растворителя. Работы И. Г. Борщова позволяют считать его зачинателем русской коллоидной химии и одним и основоположников коллоидной химии как науки вообще. [c.280]

Коллоидные растворы способны к диализу, т. е. с помощью полупроницаемой перегородки (мембраны) могут быть отделены от растворенных в них примесей низкомолекулярных веществ, При диализе молекулы растворенного низкомолекулярного вещества проходят через мембрану, а коллоидные частицы, неспособные проникать через полупроницаемую перегородку (диа-лизировать —по терминологии Грэма), остаются за ней в виде очищенного коллоидного раствора. Способность к диализу также указывает на то, что размер содержащихся в коллоидных растворах частиц значительно больше размера молекул, до которых раздроблено вещество в истинных растворах. [c.10]

Грэм, по крайней мере в первое время, считал, что коллоиды по своей природе отличны от обычных веществ (кристаллоидов). Исходя из этого, он разделял все вещества на два мира — мир кристаллоидов и мир коллоидов со своими особыми законами. Однако это мнение Грэма оказалось неверным. [c.12]

Появление оксида на иоверхности металла изменяет строение двойного электрического слоя. В этом случае его уже нельзя представить простой моделью Штерна — Грэма, которая использовалась ири создании теории водородного перенапряжения. В этом случае, по Гэру и Ланге (1958 , к падению потенциала в гельмгольцевской и диффузной частях дво1И1ого слоя, учитываемых в модели Штерна Грэма, следует добавить падеиие потенциала в слое оксида (рис. [c.427]

Дальнейшее развитие теории двойного электрического слоя было дано в работах Фрумкина и его школы, Бокриса, Деванатхана, Есина, Мюллера, Парсонса, Эршлера и др. Наибольшее признание и распространение получила модель двойного электрического слоя, предложенная Грэмом (1947). Согласно Грэму, обкладка двойного электрического слоя, находящаяся в растворе, состоит не из двух, как предполагал Штерн, а из трех частей. Первая, считая от поверхности металла, называется внутренней плоскостью Гельмгольца, в ней находятся лишь поверхностно-активные ноны либо если их нет в растворе, молекулы растворителя-. В первом случае заряд плоскости равен <71, во втором — нулю ( 71 = 0), потенциал ее, отнесенный к раствору, обозначается ч( рез г 5). Следующая, удаленная от поверхности металла на расстояние, до которого могут подходить ионы (центры их заряда) в процессе теплового движения, называется внешней плоскостью Гельмгольца ее общий заряд, отнесенный к единице поверхности, равен /2, а потенциал плоскости -фг- [c.271]

Проверка, проведенная Грэмом, показала хорошую сходимость рассчитанных только что описанным методом кривых и кривых, полученных экспериментально, даже для концентраций KF, отличающихся от < ГЭталонного раствора на несколько порядков. [c.273]

Прежде всего вряд ли допустимо рассматривать ноны, находящиеся во внутренней обкладке двойного слоя, как равномерно размазанные но поверхности металла. Первое экспери.ментальное доказательство днскретности содержалось в эффекте Есина — Маркова, т. е. в аномально (с точки зрения существовавшей тогда теории двойного слоя) высоком коэффициенте наклона зависнмости — п а+. О. Л. Есин и В. М, Шихов предложили первую модель строения двойного слоя, в которой учитывалась дискретность зарядов. Она была далее развита Эршлером, Грэмом и др. [c.273]

Интересный пример этого типа дает Грэм [14], который изучал скорость ацетолиза оптически активного З-фенил-2-бутилтозилата (сокращенное название эфира и-толуолсульфокислоты и-СНзСеН4 — ЗОдН) в ледяной уксусной кислоте [c.476]

Дальнейшее развитие теории строения двойнрго электрического слоя было дано Е работах А. Н. Фрумкина и его школы, Грэма и др. По Грэму, в плоской (гельмгольцевой) части двойного слоя имеется внутренняя плоскость электрических центров специфически адсорбируемых ионов (по Грэму — только анионов), которые могут подойти на более близкие расстояния бадс, с соответствующим этой плоскости потенциалом градс (рис. 112). [c.160]

В середине прошлого столетия при изучении явлений растворимости Грэм обратил внимание на то, что некоторые вещества, нерастворимые (в обычном смысле этого слова) в воде, могут все же в известных условиях образовывать виблне однородные по внешнему виду растворы. Такие растворы по многим свойствам обнаружили существенные отличия от обычных растворов. Так, в частности, растворенные вещества в этих растворах не проходя сквозь перепонки из некоторых естественных или искусственных материалов (растительный пергамент, пленки из целлофана, коллодия и др.), через которые легко проходят растворитель и растворенные вещества в обыкновенных растворах. В результате проведенных исследований этих явлений первоначально был сделан вывод, что вещества, которые проходят через подобные перепонки, обладают способностью кристаллизоваться из данного раствора, тогда как вещества, задерживающиеся ими, не способны кристаллизоваться. Первые вещества, по предложению Грэма, были названы кристаллоидами, а последние коллоидами — по названию клея (по-гречески — колла), как одного из представителей веществ этой группы. Первые образуют при растворении обычные, или, как их принято называть, истинные растворы, последние же образуют коллоидные растворы. [c.503]

Нсзапнснмо от Грэма в 1869 г. И. Г. Борщов и Д. И, Менделеев высказали предположепне о возможном кристаллическом строении частиц коллоидных систем. [c.17]

Еще Грэм показал, что коллоидные частицы диффундируют намного медленнее, чем молекулы в истинных растворах. Позже было показано, что эта характерная особенность лиозолей обусловлена большими размерами коллоидных частиц по сравнению с размером обычных молекул. Поэтому определение коэффициентов диффузии лиозолей стало одним из основных методов коллоидной химии при определении размеров частиц дисперсной фазы. [c.38]

Из соотношения (IV. 47) следует, что осмотическое давление в коллоидных системах должно быть очень мало по сравнению с давлением в истинных растворах, так как ири одной и той же массовой концентрации в истинных растворах размер частиц значительно меньше, а численная концентрация больше. Не располагая чупствительиымн осмометрами (приборы для измерения осмотического давления), Грэм (середина XIX века) пришел к ошибочному выводу об отсутствии осмотического давления в коллоидных системах. [c.211]

Из соотношения (IV. 107) видно, что разделение газов зависит только от различия их молекулярных масс. Это соотношение является следствием молекулярно-кинетической теории оно аналогично закономерности, экспериментально установленной в середине XIX века Грэмом, который показал, что скорость прохождения газа через пористую перегородку в вакуум обратно пропорцио- нальна квадратному корню из молекулярной массы. [c.239]

Еще основатель коллоидной химии Грэм предположил, что особые свойства коллоидов обусловлены нх полимерным строением. Первыми объектами изучения в коллоидной хммии были растворы высокомолекулярных соединений желатины, гуммиарабика, крахмала и др. Хотя в то время не удавалось определить строение коллоидных част1 ц, принадлежность растворов этих соедщгенпй к коллоидным системам не подвергалась сомнению. Тогда считали, что все коллоидные системы термодинамически неустойчивы и соответственно эта особенность распространялась на растворы ВМС. Дальнейшими исследованиями были установлены отличия растворов ВМС от других коллоидных систем. Так, растворам ВМС [c.309]

Диализ. Грэм еще в 1861 г. предложил использовать полупроницаемые мембраны для очистки коллоидов путем диализа и для их обнаружения. Чаще всего коллоидную дисперсию помещают в сосуд с дном из мембраны, который погружают в другой сосуд с чистым растворителем. Второй сосуд делают либо очень большим, либо проточным со сменивающимся растворителем. Проходя через мембрану, низкомолекулярные компоненты извлекаются из коллоида. Мембрана подбирается в зависимости от коллоида. Для водных растворов чаще всего используются мембраны из колло- [c.14]

Еще первые исследователи коллоидных систем (Сельми, Грэм и Фарадей) отмечали их чувствительность к электролитам. В 1900 г. Гарди впервые предположил, что устойчивость коллоидов связана с электростатическим отталкиванием между их частицами таким образом, возникла мысль о том, чтобы искать связь между -потенциалом и коллоидной устойчивостью. Подобные исследования (проведенные, например, Повисом в 1914 г.) показали, что скорость коагуляции действительно растет, когда -потенциал уменьшается вследствие повышения концентрации электролита. При определенном, достаточно низком значении -потенциала, называемом критическим потенциалом, начинается быстрая коагуляция. Дальнейшее добавление электролита уже не влияет на скорость коагуляции. Интересно, что в большинстве случаев значения критического потенциала не зависят от типа использованного электролита. Например, при добавлении различных электролитов к золям АзаЗз (Повис) или РсаОд (Гош) быстрая коагуляция начинается при близких значениях -потенциала, несмотоя на то что соответствующие концентрации электролита при этом, конечно, совершенно различны (табл. 3). [c.194]

Получение триметафосфата. Прв получении метафосфатов исходят из дигидрофосфатов. NaHaPO, нагревают несколько часов в сушильном шкафу при 60 "С для удаления кристаллизационной воды. В неглазурованном тигле медленно нагревают обезвоженную соль до температуры красного каления., причем в результате должен образоваться прозрачный расплав соли Грэма. По охлаждении тигель разбивают, а его содержимое переносят в другой фарфоровый тигель. Стеклообразный пек отжигают в течение 24 ч при 480 °С в электрической печи и получают кристаллический трициклофосфат, [c.552]

Замечание. В этом опыте можно использовать недиализованный золь гидроокиси железа, приготовленный по методу Грэма. Этот золь более концентрированный и дает более четкую границу раздела с надстилающей жидкостью. В качестве последней можно взять дистиллированную воду. [c.180]

Первые Грэм назвал кристаллоидами а вторые — коллоидами (от греческого слова коИа — клей и eidos — вид) или клееподобными веществами. Таким образом, все вещества он подразделил на два больших класса. Причем в отличие от обычных истинных растворов коллоидные растворы были названы Грэмом золями. [c.280]

Английский химик Томас Грэм в начале второй половины прошлого века подробно исследовал свойства растворов, заинтересовавших Сельми. Эти растворы, а также вещества, которые их образуют, Грэм назвал коллоидами, так как думал, что клей, [c.9]

Еще современник Грэма И. Г. Борщев указывал на возможность кристаллического строения частиц, присутствующих в коллоидных растворах. Позднее, в начале XX века русский ученый П. П. Веймарн показал, что одно И то же вещество может в одних условиях обладать свойствами кристаллоида, а в других условиях давать коллоидные растворы. Так, канифоль при растворении в спирте образует истинный раствор, а в воде — коллоидный раствор. Наоборот, хлорид натрия в воде дает истинный раствор, а в бензоле — коллоидный. Таким образом, правильнее говорить не о коллоидном веществе, а о коллоидном состоянли вещества. [c.12]

Основы современного электрохимического анализа (2003) -- [ c.129 ]

Теоретическая электрохимия (1965) -- [ c.277 ]

Теоретическая электрохимия Издание 3 (1975) -- [ c.294 ]

Справочник показателей качества химических реактивов Книга 1,2 (1968) -- [ c.798 ]

Газовый анализ (1955) -- [ c.209 ]

Газовый анализ (1961) -- [ c.209 ]

Общая химия (1968) -- [ c.439 , c.440 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология