Парсонс

Для определения стехиометрического числа по уравнению (17.112) необходимо проводить измерения перенапряжения вблизи равновесного потенциала данной реакции. Стехиометрическое число, как это было показано Парсонсом (1955), можно найти также, использовав уравнение [c.370]

В 1924 г. О. Штерн учел собственные размеры ионов, создав теорию, до некоторой степени аналогичную второму приближению теории Дебая — Гюккеля. Одновременно в теории Штерна были учтены силы неэлектростатического взаимодействия ионов с металлом, что позволило интерпретировать явления, связанные со специфической адсорбцией ионов. Современные теоретические представления о двойном электрическом слое базируются на основной модели Штерна, но содержат ряд усовершенствований, которые были внесены в теорию Штерна в последующие годы (А. Н. Фрумкин, О. А. Есин, Б. В. Эршлер, Д. Грэм, Р. Парсонс и др.). Предполагается, что двойной электрический слой состоит из двух частей плотного и диффузного, которые раз- [c.162]

Уравнения (3.37) — (3.39) хорошо описывают многие свойства двойного электрического слоя при специфической адсорбции на идеально поляризуемых электродах органических и неорганических ионов, а также нейтральных органических молекул. В последнем случае 2 =0 и при достаточно высокой концентрации поверхностно-неактивного электролита фона, когда ф , уравнения (3.37) — (3.39) переходят в уравнения разработанной А. Н. Фрумкиным (1926) модели двух параллельных конденсаторов, обеспечивающей количественную интерпретацию опытных о, Е -и С, -кривых при адсорбции многих простых алифатических соединений. С другой стороны, при малых заполнениях поверхности специфически адсорбированными неорганическими ионами. модель Алексеева — Попова — Колотыркина переходит в модель Грэма — Парсонса. [c.147]

Бон, Химус, Парсонс и другие авторы показали, что с увеличением зрелости угля повышается и суммарный выход бензолкарбоновых кислот (рис. 47, кривая 4) [c.167]

Биологические мембраны Пер. с англ./Под ред. Д. Парсонса. — М. Атомиздат, 1978. [c.504]

Первый метод был разработан Грэмом и Парсонсом. Исходными при выполнении расчетов по этому методу служат следующие данные нулевая точка данного металла в исследуемом растворителе (например, =—0,473 В против н. к. э. для границы Hg/H20), заряды поверхности д и гиббсовские адсорбции анионов Г и катионов Г+ [c.125]

Второй модельный метод расчета параметров двойного электрического слоя называется методом смешанного электролита с постоянной ионной силой или методом Гурвица — Парсонса, Рассмотрим принцип этого метода на примере системы хМ К1+ с—х)М КР, для которой предполагается, что ионы Р" являются поверхностно-неактивными, тогда как ионы I специфически адсорбируются на поверхности электрода. Если предположить, что активности анионов в этой системе равны их мольным долям, то основное уравнение электрокапиллярности принимает вид [c.127]

После этого остальные величины, характеризующие строение двойного слоя, рассчитываются так же, как и в методе Грэма — Парсонса. [c.128]

Парсонс Р. Равновесные свойства заряженных межфазных границ.— В кн. Некоторые проблемы современной электрохимии. М., 1958. [c.142]

Электрокапиллярные явления отражают связь, существующую между поверхностным натяжением и разностью потенциалов на гран1ще двух фаз. Графически эта связь выражается в виде элек-трокапиллярных кривых (э. к. к.). Впервые электрокапиллярные явления были изучены на границе ртути и водных растворов электролитов Липпманом (1875), который использовал для этой цели сконструированный им капиллярный электрометр. В дальнейшем его исследования были продолжены Гуи (1910) и Фрумкиным (1919), а также Батлером, Крюгером, Грэмом, Парсонсом и др. [c.236]

Первый метод был разработан Д. Грэмом и Р. Парсонсом. Исходными при выполнении расчетов по этому методу служат следующие данные т. н. з. в растворе поверхностно-неактивного электролита (фе о — 0,473 в против н. к. э. для ртути), заряды поверхности е и гиббсовские адсорбции анионов Г и катионов Г" в растворах с различными концентрациями поверхностно-активного электролита. Последние величины могут быть рассчитаны термодинамически. [c.131]

При помощи двух данных методов к настоящему времени исследовано значительное число систем, в которых варьировались состав электролита, природа металла (ртуть, висмут, свинец, сурьма и др.), а также растворитель (вода, метанол, диметилформамид, этиленгли-коль и др.). Описанные методы не всегда дают совпадающие результаты, причем расхождения тем больше, чем меньше специфическая адсорбируемость исследуемых ионов. Возможно, что это связано со специфической адсорбцией ионов сравнения, которая в методе Гурвица — Парсонса принимается равной нулю. Вносимая таким образом ошибка, естественно, оказывается тем больше, чем меньше отличаются по поверхностной активности исследуемый ион и ион сравнения. [c.134]

Парсонс Р. Сб. статей Некоторые проблемы современной электрохимии , под ред. Дж. Бокриса. ИЛ, 1958. [c.151]

Для проверки выводов теории замедленного разряда была использована также реакция электровосстановления бензохинона в диметилформамиде (Р. Парсонс). В этом растворителе бензохинон практически не адсорбируется на электродах, а потому константа скорости оказалась постоянной и равной —5,2-10 см/с на электродах из Р1, Рс1, ЙЬ, 1г, Аи и Н . [c.202]

Широкое распространение получила модельная теория Грэма— Парсонса, согласно которой [c.145]

С другой стороны, как следует из модели Грэма — Парсонса, [c.194]

Решение. Стехиометрическое число V по Парсонсу [формула пР / д 1п г а д 1п г к [c.98]

Впоследствии близкие взгляды были высказаны и другими исследователями, например Конвеем и Бокрисом, Впджем, Трассати и др. Этими и некоторыми другими авторами была отмечена необходимость учета конкурентной адсорбции воды и водорода. Свободная энергия адсорбции воды точно неизвестна по ориентировочным подсчетам Бокриса она для металлов первой группы близка к 100 кДж-моль . Выяснилось также, что для ряда металлов, адсорбирующих водород, перенапряжение не уменьшается, а растет с увеличением энергии связи М—Н (Рютчи, Делахей, Парсонс). Эти металлы образуют подгруппу второй группы, по классификации Антропова, в которой преобладающим оказывается эффект увеличения энергии активации рекомбинации или электрохимической десорбции с ростом эшфгии связи М—Н. Минимальное [c.412]

Рис. Х1-18. Реакторы для окисления аммиака а-конструкция Франка-Кара б-то же Парсонса (высота 80 см, диаметр 61 см, нагрузка 100 кг/чУ, в-то же I. О. (высота 6 м диаметр 5,4 м-, толщина слоя катализатора 10—15 см нагрузка 500—600 кг аммиака на 1 в час) /—пламя зажигания 2—плата-новая сетка (800 С) Л-платниовая цилиндрическая сетка (10И С) 4- о в< ек-ло 5—огнеупоры б—распределитель 7—катализатор (РеаОз+З—5% В12О3, 680—750 С)-

Другие теории адсорбции органических веществ ira электродах отличаются от теории Фрумкина либо видом уравне ия состояния, передающего связь между поверхностным натяжением и поверхностной концентрацией, либо типом изотермы адсорбции, описывающей зависимостз поверхностной концентрации органического вещества от его концентрации в объеме. Кроме того, в теории Фрумкина в качестве параметра, характеризующего электрическое состояние электрода, выбран потенциал. По Парсонсу, Деванатхаиу и ряду других ученых, таким параметром должен быть не потенциал, а заряд поверхности электрода. [c.248]

Дальнейшее развитие теории двойного электрического слоя было дано в работах Фрумкина и его школы, Бокриса, Деванатхана, Есина, Мюллера, Парсонса, Эршлера и др. Наибольшее признание и распространение получила модель двойного электрического слоя, предложенная Грэмом (1947). Согласно Грэму, обкладка двойного электрического слоя, находящаяся в растворе, состоит не из двух, как предполагал Штерн, а из трех частей. Первая, считая от поверхности металла, называется внутренней плоскостью Гельмгольца, в ней находятся лишь поверхностно-активные ноны либо если их нет в растворе, молекулы растворителя-. В первом случае заряд плоскости равен <71, во втором — нулю ( 71 = 0), потенциал ее, отнесенный к раствору, обозначается ч( рез г 5). Следующая, удаленная от поверхности металла на расстояние, до которого могут подходить ионы (центры их заряда) в процессе теплового движения, называется внешней плоскостью Гельмгольца ее общий заряд, отнесенный к единице поверхности, равен /2, а потенциал плоскости -фг- [c.271]

Можно предположить (как это делают Парсонс и Далахей), что разность электрических слагаемых изобарно-изотермических потенциалов в переходном и втором состояниях представляет собой некоторую долю а (0 о 1) от разности электрических слагаемых изобарно-изотермических потенциалов в четвертом и втором состояниях [c.357]

Данное уравнение было видоизменено Фейзелом и Парсонсом [948] с учетом ширины короны на коронирующем электроде 5, наружная кромка которой характеризуется критической напряженностью электрического поля Ек [c.446]

Еслп предположить, что = ij)o, то оказывается, что теоретически ожидаемое снижение т] в присутствии анионов Г значительно меньше наблюдаемого на опыте. С другой стороны, если предположить, что vfi = tb рассчитанный при помощи метода Грэма—Парсонса (см. 26) и уравнения (50.3) эффект снижения перенапрял<ения Ат1расч> > Ат1з. с, Отсюда следует вывод, что потенциал в том месте, где нахо- [c.269]

Способ Парсонса— Цобеля. Опытные С, Фо-кривые в растворах различной концентрации пересчитывают в соответствующие С, -кри-вые, используя формулу ( .24). Затем при различных д -= сопя строят зависимости МС от МС [С рассчитывают по формуле (3.22)]. Согласно уравнению (3.21) следует ожидать серии прямолинейных зависимостей с единичным наклоном, которые отсекают на- оси ординат отрезки, равные 1/Со2-Экспериментальные данные находятся в согласии с этим выводом, но метод применим лишь при малых значениях 1 1, так как при больших зарядах резко сокращается интервал величин МС , соответствующих различным концентрациям раствора [см. уравнение (3.22)1. [c.142]

При расчете величины q методом, предложенным независимо Гур-вицем и Парсонсом, используют смешанные электролиты с постоянной ионной силой с. [c.144]

Очевидно, что адсорбция органического вещества на поверхности электрода изменяет обе величины и и с и, следовательно, может быть зафиксирована методом эллипсометрии. Если степень заполнения поверхности адсорбатом 0<1, то величины п и й характеризуют соответственно сз едний показатель преломления и среднюю толщину слоя, состоящего из молекул воды и молекул органического вещества. Современные 3/становки позволяют зарегистрировать изменение й, равное 0,02 нм, что соответствует А9 0,05. Изменение величин п и с1 происходит не только в результате адсорбции или десорбции, но и при реориентации адсорбированных молекул органического вещества. Для некоторых систем выводы об изменении ориентации адсорбированных органических молекул при образовании конденсированного слоя, сделанные первоначально на основе измерений дифференциальной емкости, были затем подтверждены результатами эллипсометрических измерений (Р. Парсонс). [c.33]

Связанный азот (1934) -- [ c.307 , c.313 ]

Химическая кинетика и расчеты промышленных реакторов Издание 2 (1967) -- [ c.356 ]

Химическая кинетика и расчеты промышленных реакторов Издание 2 (1967) -- [ c.356 ]

Химическая кинетика и расчеты промышленных реакторов (1964) -- [ c.372 ]

Химическая кинетика м расчеты промышленных реакторов Издание 2 (1967) -- [ c.356 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология