Адсорбция изотерма логарифмическая

Рис. 136. Изотермы адсорбции из раствора (в логарифмических координатах).

Рис. 18. Изотерма адсорбции в логарифмических координатах

VII-9. Кинетика синтеза аммиака исследовалась Темкиным и Пыжовым . Суммарная скорость процесса определяется скоростью адсорбции азота. При выводе кинетического уравнения было использовано подтвержденное экспериментально уравнение изотермы адсорбции в логарифмическом виде [c.237]

Рис. 30. Изотерма адсорбции в логарифмических координатах по эмпирическому уравнению.

Поскольку соотношение (206) представляет собой уравнение прямой, то для построения изотермы адсорбции в логарифмических координатах требуется всего лишь две точки. [c.358]

Таким образом, выражения (55) и (62) описывают случай резкого отклонения от логарифмической изотермы с понижением эффективности действия яда после излома. Графическая связь между изотермами адсорбции и логарифмической изотермой отравления для этого случая показана на рис. 8. Котангенс угла наклона прямой [c.115]

Таким образом, выполнимость уравнения степенной изотермы адсорбции и логарифмический закон уменьшения дифференциальных теплот адсорбции с заполнением должны указывать на протекание процесса в области средних заполнений поверхности с экспоненциальным распределением по теплотам адсорбции. При малых покрытиях поверхности уже должна выполняться зависимость, отвечающая закону Генри. Это также подтверждается опытными данными [340, 341]. [c.98]

Рис. 31. Изотерма адсорбции в логарифмических координатах по уравнению Лэнгмюра.

Первый член ряда [11] отвечает результату применения к данной задаче приближенного метода контролирующей полосы Рогинского . Если адсорбция следует логарифмической изотерме Фрумкина [c.57]

На неоднородной поверхности адсорбционное равновесие может быть описано логарифмической или степенной изотермой адсорбции [c.78]

Все полученные для платины закономерности (логарифмическая изотерма, логарифмический ход роста заполнения во времени, изменение энергии активации с заполнением) соответствуют закономерностям, вытекающим из теории адсорбционных процессов на равномерно неоднородной поверхности [19, 27, 28]. Интересным является тот факт, что значения коэффициента неоднородности / для адсорбции органических веществ и для адсорбции водорода хорошо совпадают. Это подтверждает тот вывод, что полученные закономерности действительно определяются свойствами поверхности платинового электрода, а не действием сил взаимного отталкивания между адсорбированными частицами (что, при известных предположениях, приводит к адсорбционным уравнениям такого же типа [19]). [c.56]

Зависимость адсорбции различных веществ от концентрации с была подробно изучена Багоцким, Васильевым и сотр. на гладких Р1, 1г и КЬ импульсными методами [12, 60, 75, 146, 148, 149, 159]. На Р1 в области средних 0 (от 0,1 до 0,85) для метанола, этиленгликоля и муравьиной кислоты наблюдается линейная зависимость между 0 и lg при изменении с на четыре порядка, т. е. адсорбция описывается логарифмической изотермой Темкина [c.295]

Кинетические изотермы адсорбции сохраняют логарифмический характер и одинаковый наклон при различных потенциалах (от 0,2 до 0,7 в). Изотермы, измеренные при 0,4 0,5 и 0,6 в, практически совпадают. Это означает, что в указанной области потенциалов скорость адсорбции метилового спирта мало зависит от потенциала. При сдвиге потенциала электрода в водородную область скорость адсорбции уменьшается. Это уменьшение при постоянном заполнении поверхности органическим веществом соответствует уравнению [c.306]

Здесь Л—константа, также находимая из логарифмического графика изотермы адсорбции. [c.521]

М. И. Темкиным (1941 г.) показано, что для неоднородной поверхности с логарифмической изотермой адсорбции рекомбинационная теория приводит к уравнению [c.258]

Анализ формул (2.1.85), (2.1.86) показывает, что степень отработки адсорбционной емкости в конце первой стадии адсорбции 7=1/(га 4-1) и, как отмечалось ранее (см. рис. 2.7), на первой стадии процесса степень отработки адсорбционной емкости больше половины достигается только для изотерм с параметром т > 1,5. Это значит, что при т < 1,5 для определения коэффициента диффузии, т. е. идентификации экспериментальных данных и теоретических кривых, надежнее использовать формулу (2.1.86), представив ее в логарифмической форме [c.53]

Для адсорбционных равновесий большое значение имеет функция распределения по теплотам адсорбции Q. Вопрос усложняется тем, что для неоднородных поверхностей изотермы адсорбции не подчиняются закону изотермы Лэнгмюра, но представляют при разных р(Е) (функции распределения ) параболические логарифмические формы. Дополнительной сложностью является 1) необходимость учета отталкивания адсорбированных молекул, что особо [c.157]

Сочетание эффекта поверхностного потенциала с деполяризацией может вызвать более или менее линейное падение Ро с возрастанием 0. В результате этого процессу будет соответствовать логарифмическая изотерма адсорбции (уравнение 74), Аналогичный результат получается при наложении некоторой неоднородности на эффект поверхностного потенциала, [c.156]

Согласно представлениям, которые были приняты при выводе изотермы адсорбции Лэнгмюра, теплоты адсорбции постоянны и не зависят от адсорбированного количества. Однако, как указывалось в разделе IX, при хемосорбции этого не наблюдается, и поэтому мь[ выведем соответствующее выражение, исходя из логарифмической изотермы адсорбции (уравнения 71 и 74). [c.158]

Константы уравнения Фрейндлиха легко найти графически по изотерме, построенной в логарифмических координатах. Так, для адсорбции из раствора имеем [c.85]

Это уравнение прямой. Логарифмируя Рис. IV, 2. Изотерма адсорбции экспериментально найденные значения а в логарифмических координатах, и с и откладывая на осях координат Ig а и Ig с, получают график, изображенный [c.85]

Подставляя различные функции р(Л.) в уравнение (VI. 16), нетрудно найти вид отвечающих им изотерм адсорбции. Например, логарифмические изотермы адсорбции получаются для простейших функций распределения типа р(Я)=сопз1 в интервале теплот адсорбции от Ятт до Ятах. [c.169]

Адсорбции изотерма (159, 160)—зависимость адсорбции от давления адсорбата в газовой фазе (или от концентрации в объеме) при постоянной температуре. Для однородной поверхности адсорбента и в отсутствие взаимодействия молекул адсорбата между собой описывается уравнением Ленгмюра (160—163). Для энергетически неоднородной поверхности (168) описывается уравнением Фрейндлиха (166) или уравнением логарифмической изотермы адсорбции (166, 169). При наличии межмолекулярного взаимодействия описывается соотношениями (167, 170, 171). Начальные участки многих изотерм адсорбции описываются линейным уравнением Генри (166). Изотермы полимолекулярной адсорбции приближенно описываются уравненинем БЭТ (175). [c.307]

Работы осшетских химиков по адсорбции газов и паров на твердых поверхностях (М. М. Дубинин, А. В. Киселев и др.). Растворение и диффузия газов в твердых телах. Разные виды изотерм. Изотерма адсорбции Лэнгмюра. Логарифмическая изотерма. Электрохимические методы измерения адсорбции водорода (А. Н. Фрумкин, А. И. Шлыгин). Экспериментальное нахождение величин адсорбционной поверхности. Движение молекул на поверхности. Взаимодействие адсорбированных молекул между собой. Интегральная и дифференциальная теплоты адсорбции. Работы Шваба. Спектроскопия элементарных процессов на поверхности катализаторов. Работы А. Н. Теренина. [c.217]

Впервые доказательства необратимой хемосорбции на гладкой платине нейтральных веществ (на примере 1,3-диенов) вплоть до Фг 3 б были получены методом адсорбционного вытеснения в работах [28—31, 63]. При добавлении бутадиена в водные, метанольные и смешанные растворы карбоксилатов наблюдалось уменьшение пика кислородной псевдоемкости. За меру степени заполнения органическим веществом Ворг принято относительное уменьшение емкости при данном потенциа.ле IS. I ) . Построенная на основе этих данных изотерма адсорбции является логарифмической. Поскольку псевдоемкость [c.190]

Для величины Г дается количественное выражение в предположении, что равновесная адсорбция следует логарифмической изотерме Тёмкина [231], а скорость десорбции пропорциональна активности адсорбированного вещества, экспоненциально зависящей от заполнения. В работе [298] учитывается также роль диффузии. Из наблюденной зависимости ЬЕ от времени можно найти скорость обмена между адсорбционным слоем и объемом раствора, если она не слишком велика, т. е. если кинетика стадии адсорбции не маскируется скоростью диффузии. [c.251]

При выводе уравнений скорости реакций, протекающих с участием или с образованием адсорбированных частиц, надо учитывать возможность различия энергии активации на разных участках поверхности, связанную с энергетической неоднородностью поверхности и взаимодействием адсорбированных частиц. М. И. Темкин подробно разобрал частный случай равномерно неоднородной поверхности при средних заполнениях, для которой равновесие адсорбции выражается логарифмической изотермой . Исходя из аналогии с известным соотношением Брёнстеда о линейной связи между тепловыми эффектами и энергиями активации аналогичных реакций, М. И. Темкин предположил, что энергия активации адсорбции уменьшается с увеличением теплоты адсорбции, причем ее изменение составляет постоянную долю а от изменения теплоты адсорбции. [c.61]

К 100 сж раствора уксусной кислоты различной концентрации при 22° С добавили по 3 г активированного угля. Количество кислоты в растворе до и после адсорбции определили титрованием 0,1 н. раствором щелочи NaOH. Определить х/т для каждого раствора кислоты и построить график изотермы адсорбции в логарифмических координатах, используя данные [c.232]

В дальнейшем у нас был проведен ряд исследований, направленных на определение положения точки нулевого заряда и более детальное изучение строения поверхности раздела на границе между различными металлами и растворами. Цикл работ, относящихся к электродам из металлов группы платины, был выполнен в Московском университете А. И. Шлыгиным и мной. Для определения концентрации атомов и ионов на поверхности были использованы как электрические методы (метод кривых заряжения), так и измерение изменений состава раствора при возникновении двойного электрического слоя на электроде с развитой поверхностью. Эти работы показали, в частности, что при адсорбции атомов водорода на платине реализуется логарифмическая изотерма адсорбции Темкина, характерная для процессов, в случае которых заполнение поверхности сопровождается убыванием энергии адсорбции. Изотерма Темкина нашла широкое применение в теории хемосорбции, катализа и электрохимической кинетики. Сейчас при рассмотрении гетерогенных процессов общепринято сопоставлять результаты, которые можно ожидать в условиях Лэн-гмюра и в условиях Темкина . [c.8]

С эмпирическими постоянными ктп. Наряду с этим, в ряде случаев адсорбция следует логарифмической изотерме Фрумкина — Шлыгина [c.279]

Действительно, при установивщемся между поверхностью и газовой фазой равновесии заполнение поверхности при заданном давлении зависит, согласно (27) и (29), от положения уровня Ферми на поверхности, которое, как мы видели (см. 7, а), само зависит от заполнения. Подставляя (47) в (27) и исключая, таким образом, из уравнения (27) уровень Ферми, мы получаем уравнение изотермы. При этом получается существенно нелангмюровская изотерма, превращающаяся в отдельных частных случаях, как это можно показать [84], в изотерму Лангмюра, в изотерму типа Френдлиха, в изотерму логарифмического типа или в изотермы других типов. Подобное же отклонение от элементарной теории Лангмюра мы получаем при определении дифференциальной теплоты адсорбции. Обычно дифференциальную теплоту адсорбции, которую мы обозначим через q, вычисляют из уравнения изостеры (т. е. из уравнения Р = /(9, Т), в котором полагают 9 = onst). По определению мы имеем (с точностью до кТ) [c.111]

Все способы установления адекватных форм уравнений скорости для определенной реакции содержат ряд упрощаюпщх предпосылок. Так, при использовании изотермы Лэнгмюра вводится предположение, что поверхность катализатора однородна, а теплота адсорбции не зависит от степени заполнения поверхности катализатора адсорбированным компонентом (адсорбтивом). При использовании же логарифмической изотермы предполагают, что теплота адсорбции понижается линейно с увеличением степени заполнения поверхности катализатора адсорбтивом. Эти предположения не всегда точно соответствуют действительности, но вполне применимы, так как в большинстве случаев уравнения скорости довольно хорошо согласуются с экспериментальными данными. [c.216]

Это эмпирическое уравнение изотермы адсорбции, выражающее зависимость между Ь и давлением, превосходно передает многие характеристики процесса хемосорбции. Уравнение (72) предложено Фрумкиным и Шлыгиным [275], которые вывели его иа основании электрохимических исследований па водородных электродах. Это уравнение сыграло важную роль в создании удачной теории аммиачного катализа, предложенной Темкиным [276]. В литературе оно известно как уравнение Темкина [276], хотя сам Темкин и другие советские исследователи называют его логарифмическо изотермой адсорбции. [c.151]

Таким образом, из кривой заряжения вытекает логарифмическая изотерма адсорбции водорода на поверхности платинового электрода. Если бы адсорбция водорода на платине подчинялась изотерме Лэнг-мюра, то должно было бы выполняться соотношение [c.75]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология