Барлоу

Поскольку наиболее симметричное расположение 12 соседей (с пкосаэдрической координацией центрального атома) не приводит к наиболее плотной из возможных трехмерных упаковок, возникает вопрос, какой из бесконечного числа вариантов расположения 12 соседей ведет к более плотным упаковкам и какова максимальная плотность бесконечной шаровой упаковки. В 1883 г. Барлоу показал, что существуют две координационные группы, которые по отдельности или в комбинации друг с другом приводят к бесконечным шаровым упаковкам с одинаковой плотностью 0,7405. Одна из этих двух координационных групп — кубооктаэдр, а другая — родственный ему многогранник (скрученный, или гексагональный , кубооктаэдр), получающийся из половины кубооктаэдра путем отражения в плоскости сечения, параллельной треугольному основанию (рис. 4.5). Такое расположение ближайших соседей в шаровых упаковках возникает прн наиболее компактном способе наложения плотных плоских слоев, упомянутых в начале этого раздела. Интересно заметить, ITO еще не доказана невозможность существования некоторой Неизвестной бесконечной упаковки шаров с плотностью выше Чем 0,7405. С другой стороны, Миньковскому удалось доказать. Что упаковка, основанная на кубооктаэдра (кубическая плотнейшая упаковка), является плотнейшей решеточной упаковкой одинаковых шаров. (Решеточная упаковка обладает следующими свойствами. Если на любой прямой липни находятся два ша-Ра на расстоянии а, то шары находятся также во всех точках [c.181]

Весь диапазон яркостей, которые наш зрительный механизм способен воспринять, действительно огромен от 10" кд-м" для глаза, полностью адаптированного к темноте, до 10 кд-м" для глаза, адаптированного к свету, или на 12 порядков яркости. Однако этот диапазон может быть использован главным образом потому, что палочки возбуждаются при освещенности сетчатки слишком низкой для функционирования колбочек. Частично это объясняется автоматической настройкой зрачка, уменьшающего или увеличивающего освещенность на сетчатке. Колориметрические методы применимы только к среднему диапазону изменения колбочкового зрения на три порядка. Разумеется, имеется много проблем, связанных с адаптацией (местоположением изображения на сетчатке, величиной поля зрения, временем экспозиции, эффектом предварительной адаптации), их невозможно здесь рассмотреть. Однако интересующемуся этими вопросами читателю можно рекомендовать обзор Барлоу [26]. [c.397]

Де расчетное давление, определяемое по формуле Барлоу. [c.60]

Барлоу Р. Введение в химическую фармакологию. Перевод с английского, 1959, 464 стр., цена 1 р. 76 к. [c.399]

Уравнение (П1-16) является слишком упрощенным, даже если не принимать во внимание то, что в нем вовсе не учитываются структурные изменения в подложке. Реальные молекулы представляют собой дискретные частицы, которые поляризуются под действием поверхностных зарядов и поверхности подложки. Мак-Дональд и Барлоу [47] приводят более полное уравнение [c.100]

Обратимся теперь ко второму методу оценки ф( и начнем с рассмотрения эффекта дискретности заряда во внутренней плоскости. В разделе 1а отмечалось, что аномальный сдвиг потенциала нулевого заряда при изменении концентрации аниона для сильной специфической адсорбции был приписан влиянию дискретности заряда. Автором этой идеи Есин и Марков [2] считают Фрумкина [37], и к этому можно добавить, как отметил Парсонс [34], что де Бур [38] независимо развил подобные представления для адсорбции на границе металл — газ. Грэм [35] вновь рассмотрел эту проблему, а также дал анализ предыдущих работ Есина и Шихова [39] и Эршлера [40]. Четкий и ясный обзор был сделан Парсонсом [34]. Общий анализ эффекта дискретности был выполнен Макдональдом и Барлоу [65], которые недавно описали методы расчета этого эффекта [66]. [c.80]

Здесь 81 — диэлектрическая проницаемость плотного слоя, которая предполагается независимой от х. Возможно, для случая 81 это довольно смелое упрощение. Индекс д перед величиной фм — Ф2 означает, что из данного уравнения можно найти только компоненту фм —ф2, зависящую от дК Уравнение (19), которое было получено Эршлером и Грэмом по методу учета сил изображения, показывает, что разность фм — Фг равна половине разности потенциалов для слоя зарядов д и его изображения в плоскости ф2. Расстояние между плоскостью 1 и ее изображением в плоскости 2 действительно равно 2(Хг—Х1) [см. замечание Грэма [35] к выводу уравнения (19)] серьезные ошибки в методе расчета Грэма были отмечены Барлоу и Макдональдом [62, 65, 67]. [c.82]

Эти эффекты были количественно интерпретированы Макдональдом [47] и Макдональдом и Барлоу 48] (см. также последние работы Макдональда с сотр. [49, 52 ). Понижение емкости [c.85]

Грэмом на основании его измерений при высокой температуре (рис. 30), а при низкой температуре См-г также быстро возрастает с потенциалом (или с зарядом) после прохождения горба. Макдональд и Барлоу [48] учли также дополнительно силы изображения, соответствующие физической адсорбции раство- [c.86]

Теперь остается согласовать элементы симметрии всех четырех типов простые поворотные оси, инверсионные и винтовые оси и плоскости скользящего отражения — с соответствующими решетками. С первой решеткой Бравэ на рис. 2.7 (триклинная решетка) совместимы только оси симметрии 1 и 1 первая не вносит в решетку какой-либо симметрии, вторая делает решетку центоосимметричной. Наиболее высокая симметрия, совместимая с решетками 2 и 3, имеющими два угла между осями по 90° и один угол р (отсюда название моноклинные), соответствует наличию осей 2 или 2, совпадающих с осью Ь решетки. Вместо этого или в дополнение к оси симметрии возможна плоскость симметрии, перпендикулярная оси Ь. Это может быть зеркальная плоскость (ш или иначе 2) или плоскость скользящего отражения. Найдено, что всего существует 14 видов трехмерной симметрии (пространственных групп), соответствующих этим двум моноклинным решеткам. Стоит отметить, что чрезвычайно важная проблема определения общего числа пространственных групп, возникающих с участием всех 14 решеток Бравэ, была решена независимо в один и тот же период (1885—1894 гг.) Федоровым в России, Шёнфлисом в Германии и Барлоу в Англии. Было установлено, что существует всего 230 пространственных групп. [c.62]

Рис. 31. Сравнение между экспериментальными и рассчитанными кривыми дифференциальной емкости двойного слоя на ртути в растворах фтористого натрия при 0 . Сплошные кривые — по данным Грэма пунктирные кривые — рассчитаны. (Макдональд и Барлоу [48].)

ДОЛЖНЫ образовывать ма тематически стройную систему, или группу. Эти группы бесконечны, хотя и дискретны, причем отсутствует единственная точка, или центр преобразований. Поэтому их называют пространственными группами. Исследование всех возможных комбинаций связано с длинными математическими вычислениями, которые были проведены между 1885—1894 гг. независимо Федоровым, Шен-флисом и Барлоу. Было установлено, что имеется 230 различных пространственных групп, причем каждый кристалл должен принадлежать к одной из этих групп. Интересно отметить, что в то время не представлялось возможным даже открыть физическое существование винтовой оси или плоскости скольжения или способа определения пространственной группы кристалла. Все исследования носили характер абстрактной теории без видимого практического приложения. Только в настоящее время определение пространственной группы симметрии стало первой практической задачей, с которой начинается исследование кристаллов. [c.30]

Более подробные данные содержатся в книге П Барлоу, Таблицы квадратов, ку-(5оа, квадратных корней, кубических корней и обратных ое лпчин всех целых чисел до 12 500. ИЛ. 1950. [c.71]

Разложение производится всегда термическим путем методика диэлектрического разложения, исследованная в работе Барлоу, Лерле и Робба [c.275]

При помощи распределительного устройства камера для пиролиза может вдвигаться в поток газа-носителя. Стержень с нагревательной спиралью и подводкой тока может, так же как и в приборе, предложенном Нельсоном и Кирком (1962), быстро вставляться в камеру и выниматься из нее, так чтобы было удобно наносить пробу и легко очищать спираль (рис. 26). Спираль состоит, папример, из платиновой нити длиной 15—20 мм, толщиной 0,1 мм (диаметр спирали 1,5—3 мм), сопротивлением 2—4 ом (Янак, 1960а) илп из хромоникелевой нити длиной 90 мм, сопротивлением 1,94 ом, сп.четенной в форме корзиночки (Барлоу, Лерле и Робб, 1961). [c.276]

Температура проволоки выбирается настолько высокой, чтобы любое вещество претерпевало полный пиролиз за 10 сек (а еще лучше за 1—3 сек) и давало бы по меньшей мере один характерный пик, который отличается по объему удерживания от пиков других расщепленных макромолекул. Как правило, для этого достаточна температура 500—600°. Скорость подъема температуры и сила нагревающего тока не влияют слишком сильно на механизм пиролиза, если придерживаться указанных границ (Янак, 1960а), но различия хроматограмм, наблюдаемые нри различных температурах пиролиза, можно использовать для идентификации анализируемого вещества (Барлоу, Лерле и Робб, 1961). В противоположность этому скорость потока газа-носителя [c.277]

Из того как мы в нашем рассмотрении подошли к системе из 230 трехмерных пространственных групп, может показаться, что это совершенная система но так оно и есть на самом деле. Эта система была установлена очень давно, задолго до того, как рентгеновские лучи стали применяться для изучения строения кристаллов. Тот факт, что 230 трехмерных пространственных групп были полностью выведены независимо друг от друга Федоровым, Шёнфлисом и Барлоу, следует всегда рассматривать как великий научный подвиг. До сих пор не удалось найти ни одного кристалла, существующего в природе или же приготовленного искусственно, который не подходил бы к одной из этих 230 групп. [c.429]

Тот факт, что имеется 230 способов, при помощи которых операции симметрии могут комбинироваться в трехмерные решетки кристаллов, установлен независимо друг от друга тремя учеными русским кристаллографом Федоровым в 1890 г., немецким математиком Шёнфлисом в 1891 г. и англичанином Барлоу в 1895 г. Пространственные группы обозначают, ставя сначала символ решетки Бравэ, за ним символ точечной группы с соответствующими изменениями для замены осей вращения винтовыми осями и зеркальных плоскостей плоскостями скольжения. Современное определение пространственных групп кристаллов было невозможно, пока дифракционные методы не были использованы для определения внутренней симметрии кристаллов. Знание пространствен- [c.570]

Еще Ломоносов в 1749 г. предложил считать молекулы ( корпускулы ) шарами. Кристаллы он представлял себе как совокупность шарообразных соприкасающихся друг с другом молекул. Но первые модели структуры кристаллов Na l и других веществ из шарообразных атомов различных размеров были построены только в 1906—1907 гг. Барлоу и Попом. Эти представления получили дальнейшее развитие после опубликования ряда работ по изучению электронного строения атома. [c.136]

В связи с выщеуказанной методикой расчета фа нужно отметить, что этот потенциал был рассчитан Макдональдом и Барлоу [52] в ходе детального анализа плотного двойного слоя. Значения фг для фтористого натрия, которые вычЛйялись этими авторами по результатам Грэма [15, 16], не очень отличаются от данных, приведенных на рис. 12, но, вероятно, более точны. [c.51]

Деванатханом. Теория Деванатхана, которая применялась к адсорбции незаряженных частиц, критиковалась также Фрумкиным и Дамаскиным [28]. Эти критические замечания, по-видимому, трудно опровергнуть, однако дальнейшая проверка модели такого рода, какая была использована Деванатханом, может оказаться полезной. Детальный анализ метода Деванатхана был дан также Макдональдом и Барлоу [65]. [c.73]

Макдональд и Барлоу [48] объясняли появление горба на См-2 — 9-кривых (рис. 30) при низкой температуре на основании предположения о специфической адсорбции фтор-иона и диэлектрическом насыщении. С этой точкой зрения согласны Мотт и Уоттс-Тобин [21]. Насыщение не так сильно в максимуме горба, как по обеим сторонам его. Поэтому диэлектрическая проницаемость и соответственно емкость снижаются по обе стороны от горба. Мотт и Уоттс-Тобин объясняют исчезновение горба при повышенной температуре, используя модель конденсатора, состоящего из монослоя молекул воды. Они показали, что емкость для такой модели медленнее понижается с возрастанием напряженности поля при высоких температурах, чем при низких. Максимум горба наблюдается не при потенциале нулевого заряда, а при малом положительном заряде. Мотт и Уоттс-То-бин приписали этот сдвиг максимума горба специфической адсорбции. Нужно, однако, признать, что специфическая адсорбция фтор-иона в этой области потенциалов, вероятно, очень мала, так как согласие эксперимента и теории Гуи — Чапмана все еще довольно удовлетворительно в области горба (см. также другие результаты, относящиеся к этому вопросу, в обзоре [c.87]

Рассмотрение корреляции между членами, соответствующими 0=0 и 0 = 1, как предложили Макдональд и Барлоу [77], могло бы улучщить уравнение (14). В этом случае отпали бы и возражения Парсонса. [c.106]

Так как зависимости на рис. 55 линейны, то, по-видимому, е и л яе зависят от заполнения. Изменение наклона прямых с заря дом можно интерпретировать как вызванное изменением диэлек трической проницаемости с зарядом. Впервые уравнение для О было использовано Фрумкиным [29], а детальное обсуждение дано Макдональдом и Барлоу [78]. [c.130]

Это объяснение было подвергнуто сомнению Дамьяновичем и другими авторами [80] из реферата этой еще не опубликованной работы следует, что предположение о существовании смешанных потенциалов не объясняет экспериментальных фактов. Эти авторы предлагают объяснение, базирующееся на возникновении поверхностного потенциала в результате адсорбции диполей кислорода ). Выбор между этими двумя исключающими друг друга объяснениями можно сделать лишь после опубликования упомянутой выше статьи и, возможно, последующей работы (см. также имеющую отношение к разбираемому вопросу работу Макдональда и Барлоу [202], где подробно рассмотрено изменение работы выхода при мономолекулярной адсорбции). [c.285]

В последние годы метод газовой хроматографии дал исследователям эффективный способ анализа сложных смесей, в результате чего оказалось возможным быстро идентифицировать отдельные полимеры и анализировать некоторые смеси полимеров на основании пиков на газохроматограм-мах летучих продуктов термической деструкции. Эти газохроматограммы обычно получают для продуктов, образующихся в стандартных условиях термодеструкции. Однако недавно Барлоу, Лерли и Робб [77] показали, что путем изучения хроматограмм продуктов деструкции, полученных прп последовательно повышающихся температурах, можно отличить друг от друга даже смеси полимеров, а также статистически построенные сополимеры и блок-сополимеры. [c.27]

Барлоу, Лехрл и Робб пришли к выводу, что только для очень тонких пленок ход процесса пиролиза не должен зависеть от толщины пленки [67]. Однако работа [c.227]

Интересно сопоставление результатов количественных определений методом пиролитической газовой хроматографии с результатами других методов. Такое сопоставление проведено в работе Барлоу, Лехрла и Робба [41 ] (табл. 19 и 20). В некоторых случаях ошибка определения не превышает 1% [115]. [c.240]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология