Темкина изотерма

Логарифмическая изотерма адсорбции была выведена теоретически М. И. Темкиным для истолкования результатов измерения кривых заряжения на Pt/Pt-электроде. В области средних заполнений поверхности адсорбатом (0,2 < Э < 0,8) теоретическая изотерма имеет вид [c.189]

VII-9. Кинетика синтеза аммиака исследовалась Темкиным и Пыжовым . Суммарная скорость процесса определяется скоростью адсорбции азота. При выводе кинетического уравнения было использовано подтвержденное экспериментально уравнение изотермы адсорбции в логарифмическом виде [c.237]

При равномерно-неоднородной поверхности теоретический вывод логарифмической изотермы адсорбции был впервые предложен М. И. Темкиным. Предположим, что общее число адсорбционных мест на поверхности равно N, а число мест с теплотами адсорбции, большими или равными q , составляет n( ). Тогда доля этих мест будет равна [c.76]

Если для выражения концентрации веществ, участвующих в реакции на поверхности катализатора, использовать вместо изотермы Лэнгмюра так называемую логарифмическую изотерму (иногда ее называют изотермой Темкина или Фрумкина), то получатся [c.215]

Для этой изотермы можно встретить и название изотерма Темкина — Фрумкина , поскольку теория адсорбции на равномерно-неоднородных поверхностях была развита М, И. Темкиным на основе экспериментальных данных по адсорбции водорода на платиновом электроде, полученных А, Н. Фрумкиным и сотр. [c.91]

М. И. Темкиным была разработана модель наведенной неоднородности, обусловленной наличием на поверхности электрода электронного газа. М. Будар предложил объяснять наведенную неоднородность изменением работы выхода электрона из металла в результате адсорбции дипольных частиц и вследствие этого изменением энергии адсорбции с ростом заполнения. И а случае первой, и в случае второй модели можно ожидать приближенно линейного уменьшения энергии адсорбции с ростом заполнения, что приводит к изотермам, близким в области средних заполнений к логарифмической. [c.96]

Таким образом, в случае равномерной функции распределения для области средних заполнений получается логарифмическая изотерма. Именно последнюю, а не полную изотерму (3.16) в литературе наиболее часто называют изотермой Темкина Для адсорбции с диссоциацией на г частиц полная изотерма Темкина имеет вид [c.91]

М. И. Темкиным (1941 г.) показано, что для неоднородной поверхности с логарифмической изотермой адсорбции рекомбинационная теория приводит к уравнению [c.258]

Изотермы всех ингибиторов имеют линейный характер, что свойственно адсорбции, описываемой уравнением Темкина, то есть случаю донорно-акцепторного взаимодействия частиц в адсорбированном слое (хемосорбция). Адсорбция носит мономолекулярный характер, увеличивает энергетический барьер ионизации атомов железа и практически необратима. [c.300]

Некоторые другие теории адсорбции также применялись для изучения кинетики реакций. Брунауэр, Эмметт и Теллер расширили теорию Лэнгмюра, и их уравнение, часто обозначаемое как уравнение БЭТ, нашло широкое применение для измерения поверхности твердых частиц (см. пример УИ-1). Хорошо известное уравнение изотермы Фрейндлиха приводит к очень простым и часто используемым уравнениям скорости (см. стр. 224). Весьма полезное уравнение, описывающее кинетику синтеза аммиака, предложено Темкиным и Пыжовым . Эти исследователи применили уравнение адсорбции, отличающееся от уравнения Лэнгмюра тем, что при его выводе учтена неоднородность поверхности, а также принято, что теплота адсорбции линейно уменьшается с увеличением степени насыщения поверхности. Уравнение Темкина и Пыжова приведено в задаче УП-9 (стр. 237). [c.208]

Поскольку давление, объем и температура связаны между собой уравнением Клапейрона, то зависимость одного типа может быть преобразована в зависимость другого типа. Поэтому достаточно остановиться на рассмотрении изотерм адсорбции. На прак тике наиболее часто используются изотермы Лэнгмюра, Фрейндлиха, Генри, Шлыгина—Фрумкина—Темкина—Пыжова, Бру-науэра—Эммерта—Теллера (БЭТ) (табл. 3.1). Каждая из них связана с определенными допущениями относительно структуры поверхности адсорбента, механизма взаимодействия молекул адсорбента и адсорбата, характера зависимости дифференциальных теплот адсорбции от степени заполнения поверхности катализатора адсорбатом. Например, наиболее широко используемая изотерма Лэнгмюра основана на следующих допущениях 1) поверхность адсорбата однородна 2) взаимодействие между адсорбированными молекулами отсутствует 3) адсорбция протекает лишь до образования монослоя 4) процесс динамичен, и при заданных [c.150]

Теория замедленной рекомбинации была обобщерга в работах Гориучи с сотр. (1936—1938), И. И. Кобозева с сотр. (1937—1946), М. И. Темкина (1941) и др. Из этих работ следует, что учет неоднородности поверхности и сил взаимодействия между адсорбированными атомами приводит к пояЕлению в предлогарифмнческом коэффициенте уравнения (19.31) множителя 1/ 3. Фактор р можно рассматривать как величину, характеризующую природу адсорбции водородных атомов и отражающую тип изотермы адсорбции. [c.410]

Полученная изотерма называется полной изотермой Темкина. В случае небольших / при анализе результатов адсорбционных измерений следует пользоваться только изотермой (3.16). [c.91]

Уравнение (16.16) называется логарифмической изотермой Темкина. Логарифмическая изотерма Темкина наблюдается независимо от диссоциации адсорбирующихся молекул. [c.77]

Уравнение (16.15) называется полной изотермой Темкина. В области средних заполнений (0,2 б 0,8) при достаточно больших / (> 4), когда ор 1, а 1, из уравнения (16.15) следует [c.84]

В случае неоднородной поверхности подход, рассматриваемый в 4.1, можно применить лишь к бесконечно малой доле участков поверхности катализатора с одинаковыми свойствами с последующим интегрированием по всей поверхности, принимая определенную функцию распределения неоднородности [линейную (случай изотермы Темкина) или экспоненциальную (случай изотермы Фрейндлиха) I. Концепция неоднородности в целом оказалась полезной для развития кинетики гетерогенного катализа однако и эта концепция базировалась на сильно упрощающем предположении о неизменности катализатора. [c.78]

Обратим внимание на основную особенность, к которой приводит наличие неоднородности поверхности. В случае лэнгмюров-ских закономерностей адсорбции, чтобы перейти от заполнения 0,2 к 0,8 (этот интервал заполнений наиболее часто принимается за область средних заполнений) согласно уравнению (3.1), необходимо изменить концентрацию адсорбата от 0,25а до 4а т. е. всего в 16 раз. При равномерной неоднородности поверхности с достаточно широкой функцией распределения, например с /=15, как показывает расчет по приближенной изотерме Темкина (3.17), росту заполнения от 0,2 до 0,8 отвечает увеличение концентрации адсорбата более чем в 8-10 раз. Таким образом, неоднородность поверхности приводит к значительному расширению интервала концентраций, в котором происходит переход от малых заполнений к большим. Соответственно возрастает вероятность протекания электродных процессов в области средних заполнений. [c.92]

Стационарные заполнения поверхности продуктами хемосорбции достигаются достаточно быстро — за 5—10 мин при концентрациях органических соединений —10 М. Для описания зависимостей стационарных заполнений от концентрации в литературе разными авторами для различных веществ и условий адсорбции использованы уравнения изотермы Темкина (3.17), изотермы Фрейндлиха (3.19) и изотермы Фрумкина (2.45). Это, по-видимому, отражает как многообразие соотношений скоростей накопления и удаления хемосорбированных частиц в области вы- [c.119]

Р1зотермы адсорбции соединений представлены на рис, . Анализ изотерм для АОД, ДОД, ДИ и АОФ по критерию Б.И. ПoдJювчeнкo и Б.Б, Дамаскина [9] пока )ал, что они могут быть описаны уравнением Темкина. Связь металл - соединение имеет хемосорбционную природу, а адсорбция - мономолекулярный характер и является пракгически необратимой. [c.181]

Уравнение (XV.8) передает изотерму Темкина. [c.301]

Таким образом, равномерному распределению соответствует логарифмическая изотерма, экспериментально полученная А. И. Фрумкиным и А. И. Шлыги-ным и теоретически впервые выведенная М. И. Темкиным. [c.348]

Для учета этих отклонений были предложены другие изотермы изотерма Темкина [c.267]

Изотермы соединений КСФ1-КСФ4 имеют линейный характер и могут быть описаны уравнением Темкина (0 = Л + 2,3// lg ), что соответствует случаю взаимодействия частиц в адсорбированном слое (хемосорбция). Адсорбция в этом случае носит мономолекулярный характер, увеличивает энергетический барьер ионизации атомов поверхностных слоев металла и практически необратима. Нелинейная изотерма соединения КСФ5 описывается уравнением Фрумкина [c.268]

Поскольку давление, объем и температура связаны между собой уравнением Клапейрона, зависимость одного типа может быть пересчитана в зависимость другого типа. Поэтому достаточно остановиться на выводе изотерм адсорбции, которые наиболее часто употребляются в практике. Важное значение имеют три теоретических уравнения изотермы адсорбции Лэнгмюра, Фрейндлиха и Фрумкина — Шлыгина — Темкина. Каждое из них связано с определенным допущением, в частности с видом зависимости диф- [c.37]

Темкин и сотр. [22] подошли к решению вопроса с помощью метода, аналогичного рассмотрению сложной изотермы Ленгмюра, чтобы объяснить сложную кинетику раСпадя КНз на поверхности железа. Теоретическое исследование неоднородности поверхности было проведено в работе [23]. [c.546]

Это эмпирическое уравнение изотермы адсорбции, выражающее зависимость между Ь и давлением, превосходно передает многие характеристики процесса хемосорбции. Уравнение (72) предложено Фрумкиным и Шлыгиным [275], которые вывели его иа основании электрохимических исследований па водородных электродах. Это уравнение сыграло важную роль в создании удачной теории аммиачного катализа, предложенной Темкиным [276]. В литературе оно известно как уравнение Темкина [276], хотя сам Темкин и другие советские исследователи называют его логарифмическо изотермой адсорбции. [c.151]

На других металлах группы платины в работах В. С. Багоц-кого, Ю. Б. Васильева и сотр. были получены иного типа кинетические уравнения, формально отвечающие другим видам неоднородности поверхности. Так, на иридии процесс адсорбции метанола подчиняется зависимостям, отвечающим экспоненциально неоднородной. поверхности (3.36). На гладком родии адсорбцию метанола а первом приближении можно описать двумя кинетическими изотермами Темкина. [c.105]

Нередко теплота адсорбции уменьшается с увеличением степени покрытия по линейному закону. Исходя из изотермы Ленгмюра, покажите, что в этом случае при средних покрытиях справедлива изотерма адсорбции Темкина 0 = 1//1паоЛ где /и Оо - константы. [c.107]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология