ЭПР адсорбированных ионов

Метод Фаянса (адсорбционные индикаторы). Адсорбционными индикаторами называют соединения, которые при адсорбции на осадке изменяют свой цвет. Установлено, что в первую очередь на осадке адсорбируются ионы, одноименные с осадком. Например, при титровании хлорида нитратом серебра на осадке Ag l до точки эквивалентности будут адсорбироваться преимущественно хлорид-ионы С1 и для нейтрализации отрицательного заряда к частицам осадка будут притягиваться положртельно заряженные ионы из раствора. После точки эквивалентности адсорбироваться на осадке будут избыточные ионы Ag и для нейтрализации уже положительного заряда осадка из раствора будут притягиваться отрицательно заряженные ионы, в том числе анионы индикатора. Анионы некоторых красителей, адсорбируясь, изменяют свой цвет. [c.260]

Набухание непосредственно связано с кинетическими характеристиками ионитов, особенно органических. Оно увеличивает скорость ионного обмена. При обсуждении кинетики процесса ионного обмена обычно рассматривают пять его стадий с учетом взаимной диффузии противоионов 1) диффузия адсорбирующихся ионов из раствора к поверхности ионита, 2) диффузия внутри зерна ионита, [c.169]

Если добавить К1, то реакция замедляется,так как на поверхности никеля адсорбируются ионы 1 , что подавляет стимулирующее действие ионов ОН . [c.227]

Молекулы электролитов в воде диссоциируют на положительно и отрицательно заряженные ионы. При соприкосновении водного раствора электролита с поверхностью твердого тела, например со стенками капиллярных каналов или частицами осадка, на этой поверхности адсорбируются ионы одного знака (обычно отрицательно заряженные). Это приводит к тому, что соответствующее количество ионов другого знака удерживается электростатическими силами в слое жидкости, находящемся около указанной поверхности. Таким образом, возникает двойной электрический слой. [c.191]

Под толщиной двойного электрического слоя следует понимать расстояние между поверхностью твердого тела, на котором адсорбированы ионы одного знака, и центром тяжести ионов другого знака, находящихся во внешнем слое. На толщину двойного электрического слоя оказывают влияние различные факторы, в частности свойства твердого тела, концентрация электролитов, валентность ионов, наличие поверхностно-активных веществ. Так, толщина двойного электрического слоя уменьшается с увеличением концентрации электролита при этом концентрации одновалентного иона калия, двухвалентного иона бария и трехвалентного иона алюминия, производящие одинаковое действие, приблизительно относятся как 800 25 1. [c.192]

Таким образом, в первом варианте опыта бромистое серебро адсорбировало ионы брома и заряжалось в соответствии с этим отрицательно, во втором —оно адсорбировало ионы серебра и заряжалось поэтому положительно, хотя в растворе в обоих случаях в значительно более высоких концентрациях содержатся ионы и N0 . [c.520]

Адсорбция электролитов не укладывается в рамки учения о молекулярной адсорбции и требует специального рассмотрения, поскольку адсорбент может по различному адсорбировать ионы, на которые распадается молекула электролита в растворе. Так как наибольшее практическое значение имеют водные растворы электролитов, рассмотрим лишь адсорбцию электролитов из таких растворов. [c.146]

Размер капелек тем меньше, а устойчивость их против слияния тем больше, чем интенсивнее понижает эмульгатор поверхностное натяжение между обеими фазами, создает электрический заряд (адсорбирует ионы одного знака) на дисперсной фазе, чем выше прочность образуемой им оболочки. [c.48]

Уголь, не обладающий полярностью, казалось бы, не может адсорбировать ионы сильных электролитов. Однако опыт показывает, что уголь не только способен избирательно адсорбировать ионы электролитов, но на нем могут протекать и явления обменной адсорбции. Уголь является практически наиболее важным адсорбентом, поэтому подробно рассмотрим причины обменной адсорбции на угле. [c.151]

Эквивалентная (молекулярная) адсорбция протекает при эквивалентном поглощении катионов и анионов электролита, т. с. тогда, когда молекулы электролита поглощаются целиком. Механизм эквивалентной адсорбции состоит в том, что лучше адсорбирующийся на твердой поверхности ион электролита притягивает свой парный, хуже адсорбирующийся на поверхности. При этом адсорбция второго иона возрастает, а первого уменьшается, так как часть его удерживается на поверхности другим хуже адсорбирующимся ионом. В результате оба иона адсорбируются (поглощаются) эквивалентно. При эквивалентной адсорбции, характерной для слабых электролитов, электронейтральность на границе фаз не нарушается. [c.49]

Эти ионы адсорбируются ионами поверхности, причем окисный ион катализатора адсорбирует положительный ион эфира, ион же металла—отрицательный ион в результате протекают конкурирую-ш,ие реакции с ацетат-ионом [c.135]

Конечную точку осадительного титрования можно определить с помощью адсорбционных индикаторов, предложенных Фаянсом. Их действие основано на том, что малорастворимое соединение АХ, выпадающее из водного раствора, в первую очередь адсорбирует ионы, одноименные с осадком и находящиеся в избытке. Например, при титровании раствора иодида натрия раствором нитрата серебра до точки эквивалентности в растворе находятся в избытке иодид-ионы, которые и адсорбируются в первую ачередь поверхностью осадка осадок при этом приобретает от- [c.220]

С ЭТОЙ точки зрения каталитические реакции на поверхностях следует понимать так, что поверхность подобна полярному растворителю, на котором молекулы реагентов образуют подвижной двумерный ионный раствор. Адсорбированные ионы двигаются как бы по шахматной доске отрицательные—над положительными ионами поверхности, положительные—над отрицательными ионами поверхности. Заряженные части молекул в некоторых случаях могут отделяться, свободно вращаться одни в поле других, что ведет к образованию новых конечных молекул. Вследствие ионизации молекулы поверхности, состоящей из окислов металлов, адсорбируют ионы реагентов, причем всегда ион металла притягивает анион. Адсорбированные ионы передвигаются по поверхности, благодаря чему устанавливается равновесие между ионизированной и неио-низированной формами. [c.136]

Адсорбция ионов на поверхности осадка характеризуется уравнением типа (5.21), но имеет некоторые особенности по сравнению с адсорбцией молекул. Особенности связаны с избирательной адсорбцией ионов ионным кристаллом и с зарядом ионов. В соответствии с правилом Панета — Фаянса — Гана осадок адсорбирует из раствора те ионы, которые образуют наименее растворимое или наименее диссоциированное соединение с одним из ионов осадка. В первую очередь на поверхности осадка адсорбируются ионы, входящие в состав осадка и имеющиеся в растворе в избытке. Например, при осаждении сульфата хлоридом бария в начальный момент и до полного осаждения сульфата бария на осадке будут адсорбироваться 504 -ионы, так как в это время они находятся в избытке, а после полного осаждения BaS04, когда в раствор введен избыток хлорида бария, адсорбироваться будут ионы Ва +. Эти ионы образуют первичный слой, связанный с осадком довольно прочно. К ионам первичного слоя притягиваются ионы противоположного заряда (противоионы), которые удерживаются менее прочно и образуют так называемый вторичный или диффузный слой. В качестве противоионов вторичного слоя выступают ионы, образующие наименее растворимое или наименее диссоциированное соединение с ионами первичного слоя. При прочих равных условиях адсорбция иона увеличивается с увеличением его заряда. Число адсорбированных ионов возрастает также с увеличением поверхности осадка т. е. мелкокристаллические и аморфные осадки адсорбируют больше ионов, чем крупнокристаллические. С увеличением температуры адсорбция уменьшается. [c.96]

Знак -потенциала зависит от того, какие ионы, однородные с веществом агрегата, присутствовали в дисперсионной среде в момент образования дисперсной фазы системы. Например, если дисперсная система получена при медленном вливании разбавленного раствора нитрата серебра в разбавленный раствор иодида калия, то на агрегате адсорбируются ионы иода, входящие в состав образующихся кристаллов иодида серебра и присутствующие в системе в момент образования этих кристаллов. Ионы иода в данном случае будут потенциалопределяющими и -потенциал в этом случае будет отрицательным (см. рис. VI.8, а). Если порядок смешения растворов изменить на противоположный, то в момент образования кристаллов иодида серебра в растворе присутствуют ионы серебра, входящие в состав этих кристаллов. Потенциалопределяющими в этом случае будут ионы серебра и -потенциал окажется положительным (см. рис. VI,8, б). [c.279]

Зависимость адсорбции от концентрации примесей имеет сравнительно небольшое значение в количественном анализе. Химик обычно не имеет возможности сильно уменьшить концентрацию примесей, так как она обусловлена главным образом составом анализируемого объекта, а также методом анализа, который обычно приходится выбирать по другим сооб-рал<ениям. Большее значение имеет следующая особенность адсорбции. Адсорбция при образовании осадков зависит от характера находящихся в растворе ионов. Обычно раствор содержит различные ионы. Из них наиболее сильно адсорбируются те, которые дают с ионами осадка нерастворимые или малодиссоциирующие соединения. Таким сильно адсорбирующимся ионом является часто собственный (одноименный) ион осадка, находящийся в данных условиях в избытке. Если, например, осадок иодистого серебра находится в растворе, содержащем анионы ЫОз , С1 и Л ,то сильнее всего адсорбируются ионы [c.61]

При промывании осадка раствором электролита скорее удаляются адсорбированные осадком примеси. Вследствие ионного обмена на поверхности осадка адсорбированные примеси переходят в раствор поглощенный из промывной жидкости электролит будет улетучиваться при последующем прокаливании.Так, например, при осаждении гидроокиси железа в присутствии ионов кальция последние частично адсорбируются на поверхности гидроокиси железа. При промывании раствором азотнокислого аммония происходит ионный обмен, в результате чего адсорбируются ионы аммония, а ионы кальция переходят в раствор при прокаливании аммонийная соль удаляется. [c.82]

На состояние и сдвиг адсорбционного равновесия влияют температура раствора и природа адсорбирующегося иона. При повышении температуры адсорбция уменьшается, что приводит к получению более чистых осадков. [c.148]

Исследования показали, что в первую очередь на осадке адсорбируются ионы, входящие в состав осадка. При адсорбции на ионном кристалле проявляются также некоторые другие закономерности. Из двух ионов с одинаковым зарядом преимущественно адсорбируется ион, концентрация которого больше, а при одинаковой концентрации и разных зарядах преимущественно адсорбируется ион с более высоким зарядом. Из ионов с одинаковыми зарядами и концентрациями в первую очередь адсорбируется ион, который образует наименее растворимое или наименее диссоциирующее соединение с ионами осадка. Например, для осаждения ЗО берут ВаС , а не Ва(МОз)2, потому что нитрат бария менее растворим и менее диссоциирован, чем хлорид, и, кроме того, нитрат с сульфатом бария образует твердые растворы, а хлорид не образует. Последняя особенность, по-видимому, является решающей при выборе хлорида бария в качестве осадителя сульфат-ионов. Использование для этой цели Ва(ЫОз)2 приводит к получению завышенных результатов. [c.148]

Рис. уИ, 13. Изменение падения потенциала двойного электриче--ского слоя при перезарядке с помощью сильно адсорбирующихся ионов [c.189]

На поверхности кристаллов преимущественно aA op jipyKITeH ионы, идентичные ионам, образующим кристаллическую решетку, либо слодныв с ннми. В рассматриваемом случав будут адсорбироваться ионы 1, и поверхность кристалликов Agi приобретает отрицательный заряд. Межфазовый потенциал, или е-Потенциал (греч. е ч- эпсилон ), представляет собой работу против кулсшовских [c.329]

Не рассматривая пока, почему ионы того или другого вида (и какие именно) преимущественно адсорбируются частицей данного коллоида, мы примем как факт, установленный экспери-менталБно, что из находящихся в растворе ионов электролита частицы коллоида предпочтительно адсорбируют ионы одного вида и вследствие этого приобретают определенный по знаку заряд. Так как весь этот комплекс, состоящий из частиц дисперсной фазы вместе с адсорбированными ими ионами и частью связанных с ними противоионов (т, е. ионов противоположного знака), передвигается в растворе как единое целое, то этот комплекс принято [c.515]

Изложенному факту можно дать следующее объяснение. Коллоидные агрегаты, как указал еще И. Г. Борщов (1869), в боль-ц]инстве случаев имеют кристаллическое строение. Составляющие их очень маленькие кристаллики, при наличии в окружающем растворе различных ионов, предпочтительно адсорбируют те ионы, которые содержатся в кристаллической решетке самого кристал лика, осуществляя дальнейшую достройку ее. Кристаллическая решетка бромистого сёребра состоит из чередующихся ионов серебра и брома. Поэтому в (тервом варианте нашего опыта, когда в окружающем растворе имеются ионы К , Вг" и N03, бромистое серебро адсорбирует предпочтительно ионы брома, а во втором, когда в растворе находятср ионы К и ЫОз, адсорбируются ионы серебра. , [c.520]

Если адсорбирующийся ион приближается к поверхности кристалла вдоль линии, перпендикулярной к этэй поверхности и проходящей через поверхностный ион с зарядом того же знака, что и его собственный заряд, то он будет- испытывать отталкивание, Электростатическое слагаемое возникаюп1их сил отталкивания также выражается уравнением (17), но направление действия последних противоположно по сравнению с направлением сил, для которых было выведено уравнение (17), Участки поверхности, расположенные точно посередине между поверхностными ионами, ие оказывают электростатического влияешя на адсорбированный иои. Поэтому в пределах тех небольших расстояний, на которые распространяется действие электростатических сил, последние вызывают появление периодического неоднородного поля. Движение одиночного адсорбированного иона вдоль поверхности может затрудняться наличием этих периодических различий в величине и направлении действующих сил. [c.35]

ОН имеет значение фд, а дальше от стенки уменьшается согласно теории Гуи—Чепмена. На рис. 40 показаны два варианта зависимости ф (д ). Когда на поверхности адсорбируется ион, который имеет заряд, одноименный с зарядом внешней фазы, фд сохраняет знак Фо (схема а), а когда адсорбируется ион с противоположным зарядом в количестве, перезаряжаюш,ем поверхность, фд приобретает знак, обратный знаку фо (схема б). Возможны, очевидно, и любые промежуточные состояния. [c.153]

Таким образом, электрокинетические и электрокапилляр-нь(б явления, устанавливая изменение заряда поверхности электрода с изменением электродного потенциала при введении или в отсутствие специфически адсорбирующихся ионов либо молекул, дают определенные представления о строении двойного электрического слоя. [c.101]

Коагулянты — вещества, способные разрущать коллоидные растворы с выделением растворенного вещества в осадок. Коагулянты и продукты их гидролиза адсорбируют ионы, загрязняющие воду. Важнейщие неорганические коагулянты представлены в табл. 140. [c.226]

Редокс-электродом (окислительно-восстановительный электрод) называется химически инертное электропроводящее тело, погруженное в раствор, содержащий одновременно восстановленную (Red) и окисленную (Ох) формы одного и того же вещества. Такое тело может обмениваться с раствором обеими формами вещества, восстанавливая окисленную или окисляя восстановленную его форму. Например, платиновая проволока, погруженная в раствор, содержащий Sn h и Sn U, адсорбирует ионы Sn2+, окисляет их и десорбирует ионы Sn + или, наоборот, адсорбирует ионы Sn +, восстанавливает их и десорбирует ионы Sn +, в зависимости от направления электрохимической реакции. Состав такого электрода обозначают так PtlSn +, Sn +l. [c.187]

Если гидроокись железа образуется в слабокислой среде, то на ее поверхности адсорбируются ионы водорода, присоединяющие находящиеся в растворе анионы. Осадок в этом случае загрязнен анионами. Частично возможно также образование основных солей, например РеОНЗО или [Ре(0Н),],80,. [c.154]

Согласно правилу адсорбции (правилу Фаянса — Паие-та) на кристалле адсорбируются ионы, образующие с ионами кристалла труднорастворимые соединения и изоморфные кристаллу (т. е. способные достраивать его кристаллическую решетку). [c.64]

Особый интерес для коллоидной химии представляет адсорбция ионов поверхностью кристалла, в состав которого входят иоиы той же природы. При этом адсорбцию можно рассматривать как кристаллизацию, т. е. как достройку кристаллической решетки способным адсорбироваться ионом. Согласно Панету и Фаянсу, кристаллы достраиваются лишь теми ионами или атомами, которые входят в их состав. Например, кристаллы Agi, внесенные в раствор KI, адсорбируют на поверхности иодид-ионы. Если же [c.147]

Следует, однако, заметить, что химические и приведенные выше адсорбционные представления приложимы далеко не всегда. Например, при получении водных эмульсий углеводородов с применением в качестве стабилизатора обычных мыл также образуется двойной электрический слой на поверхности капелек. При этом потенциалопределяющими ионами служат анионы жирной кислоты со сравнительно длинным углеводородным радикалом, а про-тивоион ами — катионы щелочного металла. Понятно, что никакого комплексообразования или достройки кристаллической решетки в этом случае не может быть, так как капельки углеводорода химически инертны и аморфны. Однако существенно то, что в этом случае капельки углеводорода адсорбируют ионы, в состав которых входят углеводородные радикалы. [c.242]