Кельвина и равновесные состояния

В равновесной теории набухания используется известная модель Грегора [43—45], в которой осмотическому давлению противостоит лишь сила упругости молекулярных пружин . В такой модели не учитывается вязкость полимера. Примем более полную вязко-упругую модель Кельвина—Фойгта, которая для статических, равновесных состояний (когда сила вязкого сопротивления равна нулю) обращается в модель Грегора. [c.135]

Здесь штрихами обозначены постоянные модели типа а. Основные свойства модели класса С легко определить, рассматривая непо-средстве нно модель. Для определенности будем рассматривать модель типа а, которая состоит из модели Кельвина, соединенной последовательно с пружиной Е . За счет пружины модель имеет мгновенную деформацию. Модель Кельвина дает запаздывающую деформацию. Так как модель Кельвина и пружина не создают остаточной деформации, то и модель типа а не создает остаточной деформации. Имеют ли модели класса С релаксацию, удобнее определить на модели типа Ь. Пусть модели задана мгновенная деформация, которая затем остается постоянной. В начальный момент обе пружины деформируются на одинаковую величину, так как поршень еще не начал движения. Затем начинается движение поршня, которое продолжается до тех пор, пока пружина Е не освободится от деформации. Это будет равновесное состояние модели, соответствующее данной деформации. Следовательно, в начальный момент напряжение на модели равно сумме напряжений на пружинах (, и 1, а затем напряжение убывает до величины напряжения на пружине Ед. Это и есть явление релаксации. В отличие от простой модели Максвелла напряжение релаксирует не до нуля, а до некоторой постоянной величины. [c.41]

В качестве второй точки принята температура, при которой лед, вода и пар находятся в равновесном состоянии Этой точке соог-ветствует значение температуры 273,16 К (0°С по стоградусной шкале) Абсолютную термодинамическую шкалу называют шкалой Кельвина. Термодинамическая температура (абсолютная) обозначается знаком Т и выражается в градусах Кельвина (К), который принят в качестве основной единицы температуры в Международной системе единиц (СИ) [c.9]

Нефтяная система при определенных условиях переходит в экстремальное состояние, характеризуемое наибольшим значением поверхности раздела фаз. В этом случае размер надмолекулярной структуры минимальный мин (точка Г), и толщина сольватного слоя имеет максимальное значение Я акс Существенное искривление поверхности надмолекулярной структуры в соответствии с уравнением Томсона — Кельвина обуславливает значительное отклонение температур фазовых переходов (застывания и кипения) от равновесных величин. Так, введением депрессаторов удается понизить температуру застывания нефтяных систем на 50—70°С [141, 143]. [c.40]

Зародыш новой фазы (кристалла или капли), имеющий критические размеры, находится в состоянии неустойчивого равновесия. Если его размеры немного уменьшатся, то за этим последует дальнейшее самопроизвольное уменьшение размера вплоть до исчезновения. Если зародыш немного увеличится, то он будет самопроизвольно расти, так как его рост также ведет к уменьшению свободной энергии. Радиус равновесного зародыша новой фазы г (при его сферической форме) может быть найден из уравнения Кельвина [c.363]

Это приводит к еще одному возможному объяснению гистерезиса, выдвинутому Фостером [32]. Во время процесса адсорбции (вдоль ветви РОН на рис. 66) на стенках каждой поры наращивается полимолекулярный слой, который в конце концов достигает середины поры. Точка Н на изотерме достигается тогда, когда этот процесс пройдет во всех порах, причем все поры будут заполнены адсорбатом в жидком состоянии. При десорбции происходит испарение жидкости из сферических менисков, а равновесное давление дается уравнением Кельвина (3.1) [или [c.173]

Изменение деформации во времени при приложении растягивающего напряжения к такой модели показано на рис. 44. Начальное состояние а модели длится до времени когда приложена мгновенная растягивающая сила. Она вызывает деформацию упругого элемента е = а/ 1 (состояние б). Вязкоупругая деформация описывается равновесным значением деформации элемента Кельвина— Фойгта е = а/Я2 и вязким течением поршня 0/т з (состояние в). После снятия нагрузки во время 2 упругий элемент релак-сирует мгновенно (состояние г), а вязкоупругий — медленно (состояние д). Вязкое же течение (необратимая часть деформации) остается (состояние д). [c.98]

Рассмотрим еще один случай состояния плазмы, реализующийся в электрических разрядах при пониженном давлении, в частности в лампах, используемых в атомно-абсорбционном анализе в качестве источников света. В отличие от пламен, плазму таких источников даже приближенно нельзя, считать равновесной. Так, температура газа в лампе невелика и даже в самых горячих зонах не превышает нескольких сотен градусов по Кельвину, Между тем средняя длина свободного пробега электронов прн давлении порядка 1 10 Па достаточна для достижения больших [c.22]

На рис. VII. 6,б,й представлена зависимость деформации у модели Кельвина — Фойгта от времени с постоянной нагрузкой р = Pq и изменение деформации после снятия нагрузки. Снятие нагрузки приводит к возвращению тела в первоначальное состояние. В отличие от упругости, характеризуемой. мгновенными деформациями (равновесное состояние достигается со скоростью, близкой к скорости звука в данном теле), эластичность, или упругое [юследействис, проявляется во времени. Чем больше время релаксации деформации, тем больше эластичность тела. В качестве характеристики эластичности часто используют модул11 медленной эластической деформации Ei = Pjy. Как правило, гуковские деформации твердых тел не превышают 0,1%, эластические деформации могут достигать нескольких сот процентов. Такими свойствами обладают, например, полимеры. Эластические деформации имеют энтропийный характер. Растяжение полимеров приводит к статистически менее вероятному распределению конформаций макромолекул, т. е. к уменьшению эитропии. После снятия нагрузки образец полимера самопроизвольно сокращается, возвращаясь к наиболее вероятному распределению конформаций, т. е. энтропия возрастает. [c.363]

Эти два подхода к определению избыточного химического потенциала вещества дисперсной фазы Лцг и А д. г используются для анализа различных аспектов состояния равновесия дисперсной системы. Первый из них был применен в 3 гл. I к рассмотрению равновесия частицы дисперсной фазы со средой при выводе уравнения Томсона (Кельвина). Второй подход, учитывающий участие частиц в тепловом движении, предусматривает тем сам Ы1М появление И исчезновение частицы как целого и повво-ляет описать равновесие частиц различного размера в дисперсной системе . Равновесному распределению частиц по размерам отвечает условие постоянства химического потенциала для частиц различного размера (включая и молекулярные), т. е. Дц г = =соп51. Из соотношеиия (IV—14) получаем выражеиие для равновесного числа частиц, данного радиуса г [c.118]

Видимо, следует подчеркнуть, что в настоящем изложении концепция толщины пленки чисто формальна. Считают, что толщина пленки изменяется непрерывным образом с изменением равновесного давления, в действительности она должна изменяться скачкообразно, причем величина скачка составляет по крайней мере один диаметр молекулы. В результате состояние, предшествующее конденсации, в данной поре, будет подобно представленному на рис. 106. Толщина пленки, которая рассчитывается либо по стандартной изотерме, либо по изотерме для стандартного образца, представляет некоторый гипотетический континуум, заключенный между стенкой и поверхностью цилиндра АВСВ, изображенной на рисунке пунктирной линией. Описанный в данной главе метод основывается на молчаливом предположении, что радиус Кельвина в уравнении (3.2) тождествен радиусу цилиндра АВСО. Это предположение становится все менее и [c.207]

Кристаллизация из расплава возможна в широком интервале температур — от точки стеклования Тс до термодинамической равновесной температуры плавления Этот интервал расположен в области высокоэластического и (или) вязкотекучего состояния аморфизованного полимера. Близ границ этого интервала скорость процесса мала наибольшее значение она имеет где-то в середине, нри так называемой температуре оптимальной кристаллизации (обычно около 0,83Гпл по шкале Кельвина [200]). Иначе говоря, кристаллизация полимеров происходит всегда из состояния, характеризующегося более или менее значительным переохла кде нием. [c.116]

Как будет далее показано, подобную бесконечную память невязкой вращающейся жидкости можно использовать для определения конечного равновесного решения, соответствующего частному начальному состоянию, без рассмотрения особенностей переходного движения на конечном отрезке времени. Кельвин [778] интересовался только 1шлебаниями и положил Q равным нулю, хотя наиболее интересные случаи приспособления к равновесию получаются как раз тогда, когда Q не равно нулю. Решення с неравным нулю Q не были, по-видимому, рассмотрены вплоть до работы Россби [685]. [c.238]