Конформации макромолекул распределение

Эффективность акриловых реагентов связана с особенностями их состава и строения. В отличие от реагентов на основе полисахаридов с их нестойкими эфирными и гликозидными связями у акриловых полимеров цепи скрепляются прочными связями углерод — углерод. Это придает им большую энзиматическую, гидролитическую и термоокислительную устойчивость. Существенно и расположение функциональных групп непосредственно у главной цепи, а не в связи с циклическими группировками, как у крахмала или КМЦ. Малые размеры заместителей (группы N, СНз, СООН) и высокая их полярность обеспечивают гибкость полимерных цепей и их развернутые конформации, наиболее выгодные с точки зрения химической обработки и легко регулируемые изменениями pH. Содержание большого числа активных групп, различных по своей природе, и атомов водорода с повышенной способностью к образованию водородных связей обусловливают своеобразие коллоидно-химических свойств реагента и его многофункциональность. С этим связана и склонность полиакрилатов к взаимодействию с щелочноземельными и другими металлами. Большое значение имеет структура макромолекул — распределение в них отдельных звеньев. Для промышленного продукта характерно неупорядоченное строение и размещение функциональных групп. [c.192]

Несомненно, что и биологические функции, и механические свойства полисахаридов и углеводсодержащих биополимеров в большой мере определяются конформацией макромолекулы и распределением в ней реакционноспособных групп. Все эти факторы зависят, в конечном счете, от первичной структуры полимера. Поэтому понимание факторов, определяющих специфичность биологической функции углеводсодержащих соединений и технические свойства полисахаридов, зависит в первую очередь от развития теоретических представлений о связи между строением, конформацией, реакционной способностью и физико-химическими свойствами полисахаридов и смешанных биополимеров, содержащих олиго- и полисахаридные цепи. Установление этих связей является предпосылкой для осуществления направленного синтеза соответствующих физиологически активных веществ и направленной модификации полисахаридов для получения материалов с заранее заданными свойствами. Поэтому исключительно важной задачей является разработка надежных методов установления первичной структуры полисахаридных цепей, требующих минимальной затраты времени и минимального количества материала. Не менее важны эффективные подходы к точной характеристике конформаций полисахаридной цепи в целом и отдельных ее участков, вплоть до моносахаридных звеньев. Очевидна также необходимость изучения реакционной способности полисахаридной цепи, ее отдельных звеньев и различных функциональных групп, что позволит понять механизм взаимодействия углеводсодержащих биополимеров с их партнерами в биологических системах (например, с антителами при иммунологических реакциях), наметить целесообразный путь модификации природного полимера для придания ему нужных свойств и т. д. [c.625]

Существенное значение имеет распределение звеньев ВА в цепи ПВС. Растворы сополимеров ВС и ВА с блочным расположением звеньев менее прозрачны и стабильны, так как блоки звеньев ВС способны образовывать прочные межмолекулярные водородные связи. В растворах статистических сополимеров эти процессы несколько заторможены вследствие того, что одиночные звенья ВА препятствуют образованию упорядоченной структуры, и требуется определенное время на перестройку конформации макромолекул. Распределение блоков и одиночных звеньев в сополимерах ВС и ВА, полученных омылением ПВА в этаноле, в наибольшей степени препятствует ассоциации макромолекул, что делает водные растворы этих сополимеров весьма устойчивыми при хранении [6, с. 80]. [c.112]

Поскольку при выводе функции распределения используется модель свободно-сочлененной цепи, то, очевидно, предполагается, что изменение конформации макромолекулы не сопровождается изменением внутренней энергии. Отсюда следует, что при деформации свободно-сочлененной цепи (например, при растяжении) изменение ее свободной энергии полностью обусловлено изменением ее энтропии. [c.146]

По аналогии с температурой Бойля для газов, при которой СИЛЫ притяжения и отталкивания между молекулами взаимно уравновешиваются и газы ведут себя как идеальные, для макромолекул в растворе существует -температура, называемая иногда температурой Флори. При этой температуре из-за взаимного уравновешивания сил притяжения и отталкивания между звеньями макромолекула ведет себя так, как если бы ее звенья, встречаясь в пространстве, не замечали друг друга. В результате распределение мгновенных конформаций макромолекулы в 0-растворителе эквивалентно распределению траекторий при случайном блуждании частицы. Газу выше точки Бойля можно сопоставить макромолекулу в хорошем растворителе, а ниже точки Бойля — в плохом. [c.22]

Второе возражение наиболее серьезно. В силу чисто термокинетических причин, если есть хотя бы умеренная тенденция к несовместимости, скорость проявления такой тенденции будет определяться скоростью приготовления, допустим, пленки из смешанного раствора. Тут придется считаться уже и с кинетической гибкостью. Если системе даже выгодно прийти в равновесие с равномерным распределением обоих типов макромолекул в объеме, то меченым молекулам потребуется некоторое время (оно то и определяется кинетической гибкостью), чтобы подстроиться под конформации макромолекул матрицы и проникнуть внутрь соответствующих клубков. [c.75]

Термодинамические свойства этой системы могут быть определены при рассмотрении канонического ансамбля таких систем и рассмотрении функции распределения. Далее находится статистическая сумма, а затем основные термодинамические функции. Анализируя выражения для свободной энергии и энтропии, Гиббс и Ди Марцио пришли к выводу, что ниже экспериментально измеряемой температуры стеклования Tg должна существовать некоторая температура Т2, при которой (и ниже которой) конформационная энтропия полимера равна нулю. Они установили, что эта температура должна зависеть от разности энергий 82—8i (гош- и транс-изомеров), энергии образования дырок а и молекулярной массы полимера. Анализируя реальную полимерную систему, проходящую через точку Т2, где конформационная энтропия 5 = 0, авторы [21]отмечают, что при высоких температурах (когда S>0) существует большое число способов расположения молекул в аморфной фазе. При этих температурах ни одна из конформаций макромолекул не имеет предпочтения перед другой. При охлаждении полимера энергия макромолекул уменьшается, и переход из высокоэластического в стеклообразное состояние сопровождается двумя процессами 1) начинают преобладать низкоэнергетические молекулярные конформации (/ уменьшается), что делает цепи более жесткими 2) сокращается объем (понижается По, что эквивалентно уменьшению свободного объема). [c.100]

Недавно в результате многолетних комплексных исследований побочных биологических эффектов растворов поливинилового спирта, применяемых в качестве заменителей плазмы крови, было об--наружено, что одним из основных факторов, влияющих на стабильность растворов поливинилового спирта и их физиологическую активность, является содержание и распределение остаточных ацетатных групп в цепях [14]. Последнее определяется условиями омыления поливинилацетата, а характер этого распределения в свою очередь определяет, по-видимому, конформацию макромолекул и закладывает основы генерации тех или иных надмолекулярных образований в растворе [15]. Наибольшей побочной биологической активностью, судя по этим данным, обладали образцы поливинилового спирта, полученные гидролизом поливинилацетата в среде метанола и имеющие блочное распределение прореагировавших и непрореагировавших групп при одном и том же малом среднем содержании последних [15]. [c.13]

Усреднение по всем конформациям макромолекулы может производиться в два этапа — сначала по всем конформациям мономерных единиц при заданном распределении внутримолекулярных водородных связей, а затем по всевозможным распределениям водородных связей. При этом только второй этап усреднения является кооперативным и требует применения статистики одномерных кооперативных систем ). На первом этапе должны быть также учтены всевозможные состояния молекул растворителя, совместимые с данным распределением внутримолекулярных водородных связей Б макромолекулах. На необходимость усреднения конформационной статистической суммы макромолекулы по состояниям растворителя уже указывалось в 9, где обсуждались макромолекулы, лишенные вторичной структуры. Следует подчеркнуть, что состояние макромолекул, способных к образованию водородных связей, может оказывать весьма существенное влияние на состояние растворителя, молекулы которого часто способны конкурировать за водородные связи с группами цепи. Поэтому физическая интерпретация вводимых ниже параметров теории переходов спираль — клубок, вообще говоря, не м о с т быть проведена без учета изменения состояния растворителя ). С точки зрения статистической физики кооперативных переходов нас будет интересовать только второй этап усреднения, на котором можно считать, что термодинамические функции каждой мономерной единицы уже вычислены с учетом всевозможных конформаций мономерных единиц и всевозможных состояний растворителя, совместимых с данным распределением внутримолекулярных водородных связей. [c.297]

Поскольку вулканизация перекисями протекает по уравнению первого порядка и без индукционного периода, ее скорость максимальна в начале процесса. По мнению Тобольского [25], термически устойчивые углерод-углеродные сшивки необратимо фиксируют конформации макромолекул и обусловливают формирование сетки, характеризующейся внутренними напряжениями. Автор главы полагает, что последние обусловлены отклонениями от равновесных конформаций, которые могут быть вызваны в условиях прессовой вулканизации как тепловыми флуктуациями, так и деформациями макромолекул вследствие вязкого течения при заполнении пресс-формы. Предполагается, что негауссовы цепи подвержены быстрому разрыву даже при малых деформациях. Эти особенности структуры перекисных вулкаиизатов могут являться причиной их низких прочностных свойств. Высказываются и другие точки зрения. В частности, полагают [26], что характер распределения сшивок определяется топохимическими особенностями реакции. В этом случае результатом гомогенной реакции являются более напряженные, а результатом гетерогенной реакции более равновесные сетки. [c.110]

Рентгеноструктурный анализ позволяет получать обширную информацию о строении полимеров и его изменении в результате тепловых, механических и других воздействий, о фазовых превращениях и конформации макромолекул, о характере ориентации кристаллографических и молекулярных осей в кристаллографической ячейке и их изменении в результате внешних воздействий. Кроме того, рентгеноструктурный метод дает возможность определять средние размеры и распределение по размерам кристаллитов, степень дефектности кристаллической структуры и. многое другое. Дифракция рентгеновских лучей под малыми углами дает основание для суждения о величине большого периода и его изменении при различных термомеханических воздействиях, о состоянии (плотности) аморфных прослоек, а также позволяет регистрировать возникновение мельчайших (субмикроскопических — до 10—100 А) трещин в полимерах. Особая ценность методов [c.81]

Выше показано, что статистическое рассмотрение высокоэластической деформации позволяет установить связь числа возможных конформаций макромолекул с расстоянием между концами цепей. Каждой величине деформации соответствует определенное вреднее расстояние между концами макромолекулы, которое и характеризует термодинамическую вероятность существования системы, т. е. ее энтропию. При растяжении эластомера расстояние между концами макромолекулы увеличивается по сравнению с наиболее вероятным, а число способов реализации состояния системы уменьшается в соответствии с функцией распределения Гаусса (см. рис. 3.3 и 3.4). Следовательно, энтропия системы снижается, что проявляется в росте упругой силы и повышении температуры системы. [c.86]

Возможность растворения в воде веществ, имеющих полярные и неполярные участки, определяется соотношением энергетических эффектов увеличения доли плотноупакованной или льдоподобной структуры. В первом случае ДСп < О, во втором ДОл > 0. С позиций представлений об энергетических изменениях воды при растворении в ней. различных веществ между полиэлектролитами и полимерами с полярными группами неионной природы нет принципиальной разницы. Особенностью растворов полиэлектролитов является зависимость конформации макромолекул от концентрации одноименных зарядов, распределенных вдоль цепи, что в свою очередь определяет свойства растворов и формируемых из них пленок. [c.128]

На рис. VII. 6,б,й представлена зависимость деформации у модели Кельвина — Фойгта от времени с постоянной нагрузкой р = Pq и изменение деформации после снятия нагрузки. Снятие нагрузки приводит к возвращению тела в первоначальное состояние. В отличие от упругости, характеризуемой. мгновенными деформациями (равновесное состояние достигается со скоростью, близкой к скорости звука в данном теле), эластичность, или упругое [юследействис, проявляется во времени. Чем больше время релаксации деформации, тем больше эластичность тела. В качестве характеристики эластичности часто используют модул11 медленной эластической деформации Ei = Pjy. Как правило, гуковские деформации твердых тел не превышают 0,1%, эластические деформации могут достигать нескольких сот процентов. Такими свойствами обладают, например, полимеры. Эластические деформации имеют энтропийный характер. Растяжение полимеров приводит к статистически менее вероятному распределению конформаций макромолекул, т. е. к уменьшению эитропии. После снятия нагрузки образец полимера самопроизвольно сокращается, возвращаясь к наиболее вероятному распределению конформаций, т. е. энтропия возрастает. [c.363]

Адсорбция полимеров на неиористых и особенно на пористых адсорбентах происходит медленно. Время достижения адсорбционного равновесия быстро растет с увеличением молекулярной массы. Скорость адсорбции полимеров на поверхности непористого адсорбента определяется скоростью достижения макромолекулами поверхности и скоростью их распределения на поверхности. Скорость диффузии макромолекул к поверхности зависит от концентрации макромолекул в растворе, от природы растворителя и его вязкости, а следовательно, и от температуры. Распределение макромолекул на поверхности связано с доступностью для адсорбции макромолекул площади поверхности, т. е. с рельефом и химией поверхности адсорбента и степенью ее заполнения макромолекулами. Все это определяется природой и возможными конформациями макромолекул, их межмолекулярным взаимодействием с адсорбентом, с растворителем и друг с другом. [c.335]

УЛЬТРАЦЕНТРИФУГИРОВАНИЕ, метод разделения и исследования частиц размером менее 100 нм (макромолекул, органелл животных и растит, клеток, вирусов и др.) в центробежном поле. Позволяет разделить смеси частиц на фракции или индипидуальные компоненты, определить мол. массу и мол. массоное распределение полимеров, плотность их сольватов. Дает возможность оценить форму и размеры макромолекул в р-ре (см. Седиментационпый анализ), влияние статич. давления на стаби.дьность частиц, параметры взаимод. тнпа ассоциация — диссоциация макромолекул друг с другом или с молекулами низкомол. компонентов и ионами, влияние природы р-рителя на конформации макромолекул и др. [c.605]

После расшифровки рентгенограммы или дифрактограммы определяют брег-говские углы (01, 02,. ..), а затем по закону Вульфа - Брегга рассчитывают постоянные решетки соответствующих систем плоскостей ( / , 2, /3. ..) н параметры элементарной ячейки, после чего строят модель ячейки данного полимера. С этой целью по распределению электронной плотности устанавливают координаты всех атомов с учетом конфигурации и конформации макромолекулы. При невозможности применения расчетного метода используют шаровые модели Стюарта - Бриглеба и метод проб и ошибок . Для построения моделей ячеек применяют метод просвечивания одноосно ориентированных образцов, тогда как порошковый метод используют главным образом для качественной характеристики полимеров, а также лля определения размеров кристаллитов и степени кристалличности (рентгенофазовый анализ). [c.146]

Дадим теперь строгое определение понятию конформация, которым мы уже начали пользоваться, в общем случае конформация это распределение в пространстве атомов и групп, образующих макромолекулу. Различают ряд конформационных уровней. Начинать следует, разумеется, с конформации звена. Ближний конформационный порядок, который мы только что рассмотрели, определяет взаимное расположение соседних звеньев. Возникновение спиральных участков типа, показанного на рис. 1.4 — пример ближнего конформационного порядка. Дальний конформационный порядок возникает из-за того, что многие конформации оказываются энергетически чрезвычайно невыгодными, практически запрещенными из-за перекрывания боковых групп, особенно в случае винилиденовых полимеров со звеном —СНг — СН К"—. [c.42]

Позднее стали использовать стабильные органические свободные радикалы (преимущественно нитроксильиого типа) для изучения молекулярных динамических процессов в блочных полимерах и их растворах, межмолекулярных взаимодействий и конформаций макромолекул в растворах, адсорбции, ориентационного порядка в полимерах и жидких кристаллах. Стабильные свободные радикалы используются как в виде зондов, т. е. отдельных молекул, распределенных в исследуемом веществе,, так и в виде спиновых меток парамагнитных молекул, химически связанных с молекулами исследуемого вещества. Для этих целей чаще всего применяют 2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксил и его производные [c.281]

Третий класс сорбентов — проницаемые набухающие материалы (целлюлоза, крахмал, торф, желатин, биомассы и многие другие высокомолекулярные соединения и продукты живой природы). К ним применимо все, что было выше изложено для ненабухающих микропористых сорбентов, но, кроме этого, следует учитывать изменение размеров пор в процессе набухания (или усадки — при десорбции). Следует иметь в виду, что вследствие конформаций звеньев макромолекул распределение микропор внутри зерен органического сорбента все время меняется. В дальнейшем будет рассматриваться некоторое среднединамическое распределение пор. Определяющим механизмом взаимодействия поглощенных паров жидкости с материалом является смешение звеньев, радикалов макромолекул сорбента с молекулами низкомолекулярного сорбата. [c.68]

Конформация представляет собой физическую характеристику макромолекулы, производную от конфигурации. Формально переход от конфигурации к конформации производится посредством учета теплового (микроброунова) движения звеньев и боковых групп. Конформация — переменное распределение в пространстве атомов и атомных групп, образующих макромолекулу оно характеризуется постоянными валентными углами и переменными ориентациями химических связей. При полностью заторможенном внутреннем вращении конформация совпадает с конфигурацией. [c.12]

Хотя перечисленные факты служат серьезным доводом в пользу гипотезы о клубковой конформации макромолекул в конденсированном состоянии, тем не менее некоторые авторы считают, что при том же самом (/г ) макромолекула может состоять не из хаотического набора поворотных изомеров, а из более упорядоченных конформаций, например, нерегулярных складок [14, 15]. Наличие подобных складок должно изменить закон расположения ближайших сегментов в цепи. Однако анализ распределения интенсивности экспериментальных кривых МРН в области углов рассеяния, наиболее отстоящих от первичного пучка [12, 13], показал, что окружающие макромолекулы не изменяют локальных конформаций сегментов их распределение оказалось гауссовым, справедливым для невозмущенного клубка. [c.18]

Для получения какой-либо характеристики цепных молекул необходимо проводить усреднения по полному набору конформаций макромолекул. Ту или иную конформацию можно охарактеризовать величиной к. В связи с этим рассмотрим некоторые функции распределения по К для ансамбля гибких цепных молекул. Обычно определяют функцию раснределения расстояний между концами макромолекулы Ж,, так, что с1х(1ус1г дает вероятность нахождения одного конца макромолекулы на расстоянии к от другого конца макромолекулы в элементе объема с1хс1у(1г. Эта вероятность может быть определена как среднее по времени значение к в одной макромолекуле либо как среднее по ансамблю тождественных молекул. [c.32]

При теоретическом изучении адсорбции макромолекулу обычно расслштривают как свободносочлененную линейную цепочку с сегментами, имеющими размеры молекул растворителя. Поверхность сорбента предполагается плоской с равномерным распределением на ней адсорбционных центров, каждый из которых может адсорбировать либо один сегмент полимера, либо одну молекулу растворителя. Адсорбционное взаимодействие считается короткодействующим, а возможные конформации макромолекулы описываются с помощью решеточной модели в условиях термодинамического равновесия [1, 2]. При этом распределение в пространстве сегментов адсорбированной макромолекулы можно представить в виде одного или двух хвостов и чередующихся петель и шлейфов . Под хвостом понимают непрерывную последовательность статистических сегментов макромолекулы, находящихся в растворе и прикрепленных к адсорбционной поверхности (т. е. адсорбированных) одним из своих концов (одним сегментом). Петли — это такие же последовательности, но прикрепленные к поверхности обоими своими концами (у них адсор- [c.54]

Если при рассмотрении конечного числа конформаций макромолекулы время [47, 48] пребывания макромолекулы в каждой конформации много больше среднего времени т ее пребывания в зерне сорбента на протяжении одного акта сорбции-десорбции (т > т), то использование распределения (III.1) для отыскания Va не вызывает сомнений. В этом случае следует считать, что макромолекула пребывает в каждой конформации с вероятностью, определяемой распределением (III.1), и каждую из возможных конформаций следует рассматривать, как замороженную на протяжении одного акта сорбции-десорбции. [c.104]

Если выполняется неравенство т, то и в этом случае использование распределения (III.1) для отыскания Va справедливо. Действительно, рассмотрим Fa как некоторую функцию времени. Другими словами, пусть Va изменяется во времени вместе с соответствующим изменением конформации макромолекулы. Проведем усреднение по времени пребывания макромолекулы в зерне сорбента с помощью функции W (t), описывающей распределение во времени конформаций макромолекулы [c.104]

Существуют работы, указывающие на наличие градиентов концентрации мономера внутри иолимерно-мопо-мерных частиц даже в условиях их равновесного набухания. Предполагают, что каждая такая частица состоит из обогащенного полимером ядра, окруженного пасьпценнси мономером оболочкой, к-рая является основной зоной протекания полимеризации. Причины такой неоднородности нолимерно-мономерны част1 1, связывают с различной вероятностью тех или иных конформаций макромолекул на поверхности и в ядре частицы. Вопрос о неравномерности распределения мономера в равновесно набухших частиг.ах остается дискуссионным. [c.486]

Вязкое течение полимеров происходит пе только при сдвиге, но и при др. видах деформации, из к-рых наибольший интерес представляет растяжение. Вязкость простых низкомолекулярпых жидкостей при растяжении (продольная вязкость) в 3 раза выше вязкости при сдвиге. В случае полимеров это соотношение выполняется только при очень малых скоростях деформации. По мере увеличения последней продольная вязкость полимеров, а следовательно, и сопротивление деформированию возрастает. Сопротивление деформированию обусловленное распрямлепием цепных макромолекул в ходе растяжения, при заданной постоянной скорости деформации растет до нек-рого предела, соответствующего установлению стационарных распределений конформаций макромолекул. [c.288]

Для изучения структуры аморфных полимеров, как и при исследовании низкомолекулярных аморфных веществ, применяется рентгенографич. метод радиального распределения. Метод заключается в том, что из кривой распределения интенсивности, полученной от аморфного вещества, с помощью преобразования Фурье получают кривую радиального распределения. Эта кривая показывает, как в среднем меняется плотность по мере удаления от какого-либо г(то-ма в структуре. Диализ кривой радиального распределения дает возможность сделать ряд заключений о конформации макромолекул и их взаимном расположении. Напр.,.в ряде случаев удается отделить максимумы, характеризующие межцепные расстояния, от максимумов, соответствуюпщх внутрицепным расстояниям. Так. обр. можно охарактеризовать ближний порядок в расположении макромолекул в аморфном полимере. [c.170]

Уменьшение энтропии при растяжении полимера также легко объяснимо. Ранее было показано, что наиболее вероятными конформациями гибких макромолекул являются скрученные конформации. Поэтому растяжение высокоэластичного полимера, связанное с выпрямлением скрученных макромолекул, должно приводить к статистически менее вероятному распределению конформаций макромолекул, т. е. к уменьшению энтропии, так как последняя пропорциональна термодинамической вероятности состояния системы. После прекращения действия растягивающих сил растянутый образец эластомера будет самопроизвольно возвращаться к наивероятнейшему распределению конформаций, т. е. сокращаться. При этом энтропия будет возрастать. [c.253]

Установленные закономерности имеют также большое практическое значение, так как дают возможность непосредственного, определения коэффициентов враш,ательной диффузии Вг жесткоцепных молекул по дисперсионным характеристикам их растворов. Последнее важно как для изучения конформаций макромолекул, так и для изучения молекулярновесовых распределений полимеров, поскольку величина Вг весьма чув-ствительпа к полидисперсности образца по молекулярным весам. [c.147]

В основу модели положены представления о газовой природе высокой эластичности и гауссовом распределении молекулярных цепей по длинам как в блоке, так и в растворах. Модель хаотически перепутанных цепей в исходном виде предполагает бесструктуриость растворов и расплавов полимеров, для которых должны быть характерны свернутые конформации макромолекул [29 ]. [c.24]

Задача физической химии нуклеиновых кислот состоит в описании и интерпретации ряда свойств, возникающих благодаря наличию у этих полимеров вторичной структуры. Первичная структура, т. е. природа и расположение ковалентных связей в молекуле, изучалась и будет изучаться специальными методами биохимии и органической химии. Аспекты вторичной структуры касаются размеров, формы и конформации макромолекулы, и их изучение проводится методами рентгенографии, а также менее специализированными методами физической химии. Чисто морфологические детали третичной структуры изучаются главным образом методами современной электронной микроскопии. Они включают вопросы взаимоотношения нуклеиновой кислоты и белка в нуклеопротеидах, организации агрегатов полинуклеотидных тяжей и упаковки субъединиц в вирусах и нуклеопротеидных частицах. При рассмотрении еще более высоких уровней организации, например вопроса о распределении нуклеиновых кислот в хромосомах, сомнительно, уместно ли для таких структур пользоваться термином молекула (или даже макромолекула). [c.519]

При большом молекулярном весе полимера функция распределе-1ия чисел конформаций макромолекул по длинам представляет собой юрмальный закон распределения [c.187]

Другую структурную модификацию, которая также дает четкие рефлексы на рентгенограмме, вначале связывали с более или менее статистическим распределением водородных связей между соседними молекулами и поворотами макромолекул относительно друг друга [336, 1427, 1429, 1907]. В результате рентгенографических и ИК-спектроскопических исследований различных полиамидов Кн-ношита обнаружил [823, 824], что в подобных структурах большой период несколько меньше, чем это следовало ожидать для вытянутой плоской зигзагообразной цепи полиамида. Этот факт объяснили некоторым скручиванием цепочек за счет поворота плоскости амидных групп относительно плоскости метиленовой цепи (по аналогии со структурой белков). Конформацию макромолекулы, соответствующую такой структурой модификации, он предложил называть у-структурой. [c.316]